Granular stabilizer compositions for halogen-containing polymers and their preparation

专利摘要:
Die vorliegende Erfindung betrifft granulare Stabilisatorzusammensetzungen für halogenhaltige Polymere, insbesondere Polyvinylchlorid (PVC) sowie ein Verfahren zu deren Herstellung, bei dem nichtschmelzbare Stabilisatorbestandteile erhitzt und anschließend mit einer schmelzbaren Granulierkomponente versetzt und granuliert werden.The present invention relates to granular stabilizer compositions for halogen-containing polymers, in particular polyvinyl chloride (PVC), and to a process for their preparation in which non-meltable stabilizer constituents are heated and then treated with a meltable granulation component and granulated.
公开号:DE102004007429A1
申请号:DE200410007429
申请日:2004-02-16
公开日:2005-09-08
发明作者:Valentin Außerbauer；Ansgar Luttermann
申请人:Baerlocher GmbH；
IPC主号:C08J3-22

专利说明:
[0001] Dievorliegende Erfindung betrifft granulare Stabilisatorzusammensetzungenfür halogenhaltigePolymere, insbesondere Polyvinylchlorid (PVC) sowie ein Verfahrenzu deren Herstellung bei dem nichtschmelzbare Stabilisatorbestandteileerhitzt und anschließendmit einer niedriger schmelzenden Granulierkomponente versetzt undgranuliert werden.TheThe present invention relates to granular stabilizer compositionsfor halogen-containingPolymers, in particular polyvinyl chloride (PVC) and a methodfor their preparation in the non-meltable stabilizer componentsheated and thenmixed with a lower melting granulation andbe granulated.
[0002] Bekanntermaßen neigenhalogenhaltige Kunststoffe bei thermischer Belastung während derVerarbeitung oder im Langzeitgebrauch zu unerwünschten Zersetzungs- und Abbaureaktionen.Bei dem Abbau halogenierter Polymerer, insbesondere beim Abbau vonPVC, entsteht Salzsäure,die aus dem Polymerstrang eliminiert wird woraus ein verfärbter, ungesättigterKunststoff mit farbgebenden Polyensequenzen resultiert.As is known, tendhalogen-containing plastics under thermal stress during theProcessing or in long-term use to unwanted decomposition and degradation reactions.In the degradation of halogenated polymers, especially in the degradation ofPVC, produces hydrochloric acid,which is eliminated from the polymer strand resulting in a discolored, unsaturatedPlastic results with coloring polyene sequences.
[0003] Besondersproblematisch wirkt sich dabei aus, dass halogenhaltige Polymereerst bei einer relativ hohen Verarbeitungstemperatur die zur Verarbeitungnotwendigen rheologischen Rahmenbedingungen aufweisen. Bei derartigenTemperaturen setzt jedoch bei unstabilisierten Polymeren bereitseine merkliche Zersetzung des Polymeren ein, die sowohl zu der obenbeschriebenen unerwünschtenFarbänderungals auch zu einer Änderungder Materialeigenschaften führt.Darüberhinaus kann die aus nicht stabilisierten, halogenhaltigen Polymerenbei einer derartigen Verarbeitungstemperatur freigesetzte Salzsäure zu einermerklichen Korrosion der Verarbeitungsanlagen führen. Dieser Vorgang spieltinsbesondere dann eine Rolle, wenn es bei der Verarbeitung derartigerhalogenierter Polymerer zu Formkörpern,beispielsweise durch Extrusion, zu Produktionsunterbrechungen kommtund die Polymermasse füreine längereZeitdauer im Extruder verweilt. Während dieser Zeit kann es zuden obenge nannten Zersetzungsreaktionen kommen, wodurch die im Extruderbefindliche Charge unbrauchbar wird und der Extruder gegebenenfallsgeschädigtwird.EspeciallyThe problem here is that halogen-containing polymersonly at a relatively high processing temperature for processingnecessary rheological framework conditions. In suchHowever, temperatures already start with unstabilized polymersa significant decomposition of the polymer, both to the abovedescribed undesirablecolor changeas well as to a changethe material properties leads.About thatIn addition, the non-stabilized, halogen-containing polymershydrochloric acid liberated at such a processing temperaturelead to significant corrosion of processing plants. This process playsespecially when it comes to the processing of suchhalogenated polymer to form bodies,For example, by extrusion, production stopsand the polymer composition fora longer oneTime spent in the extruder. During this time it may be tooThe above-mentioned decomposition reactions come, causing the extruderlocated charge is unusable and the extruder optionallydamagedbecomes.
[0004] Weiterhinneigen Polymere, die einer derartigen Zersetzung unterworfen sinddazu, Anhaftungen an den Verarbeitungsanlagen zu bilden, die nurschwierig wieder zu entfernen sind.FartherPolymers tend to undergo such decompositionto form clings to the processing plants that onlydifficult to remove again.
[0005] Umdies zu vermeiden, werden halogenhaltigen Polymeren zur Verarbeitung üblicherweiseals sogenannte Stabilisatoren Verbindungen zugesetzt, welche dieobengenannten Zersetzungsreaktionen möglichst weitgehend verhindernsollen. In der Regel handelt es sich bei derartigen Stabilisatorenum Feststoffe, welche dem zu verarbeitenden Polymeren vor seinerVerarbeitung zugegeben werden.AroundTo avoid this, halogen-containing polymers are commonly used for processingas so-called stabilizers compounds added which thePrevent the above decomposition reactions as much as possibleshould. In general, such stabilizersto solids, which the polymer to be processed before hisProcessing be added.
[0006] EntsprechendeStabilisatoren enthaltende Zusammensetzungen werden üblicherweisein Pulverform in die Kunststoffe eingemischt, die beispielsweiseebenfalls in Pulverform oder als sehr feinkörniges Granulat vorliegen.AppropriateStabilizer-containing compositions are usuallyin powder form mixed into the plastics, for examplealso in powder form or in the form of very fine-grained granules.
[0007] Pulverförmige Stabilisatorzusammensetzungenweisen jedoch eine Reihe von gravierenden Nachteilen auf. Stabilisatorzusammensetzungenenthalten teilweise gesundheitsschädliche Bestandteile, die nicht eingeatmetwerden sollten. Daher muss bei der Verarbeitung derartiger pulverförmiger Stabilisatorzusammensetzungenin vielen Ländernfür besondereArbeitsschutzmaßnahmengesorgt werden. Oft werden aus diesem Grund bei der VerarbeitungpulverförmigerStabilisatorzusammensetzungen vollständig verkapselte Anlagen eingesetzt,die eine weitgehend staubfreie Verarbeitung der pulverförmigen Stabilisatorzusammensetzungvon der Anlieferung bis zum fertigen Gemisch aus Kunststoff undStabilisatorzusammensetzung und darüber hinaus ermöglicht.Die Anlagen sind allerdings sowohl hinsichtlich der Anschaffungskostenals auch hinsichtlich der laufenden Wartung sehr aufwändig, wassich nachteilig auf die Wirtschaftlichkeit von mit entsprechenden Stabilisatorenausgestatteten Kunststoffen auswirkt.Powdered stabilizer compositionsHowever, they have a number of serious disadvantages. stabilizer compositionsContain partially harmful ingredients that are not inhaledshould be. Therefore, in the processing of such powdered stabilizer compositionsin many countriesfor specialIndustrial safety measuresbe taken care of. Often, for this reason, during processingpowderyStabilizer compositions completely encapsulated plants used,the largely dust-free processing of the powdered stabilizer compositionfrom delivery to the finished mixture of plastic andStabilizer composition and beyond.However, the investments are both in terms of acquisition costsas well as in terms of ongoing maintenance very expensive, whichadversely affect the economics of with appropriate stabilizersequipped plastics.
[0008] Ausdiesen Gründenwird im Stand der Technik verschiedentlich vorgeschlagen Stabilisatorzusammensetzungendurch Granulierung zu konfektionieren, um die oben genannten Nachteilezu vermeiden.Outthese reasonsvariously proposed in the prior art stabilizer compositionsto assemble by granulation to the disadvantages mentioned aboveto avoid.
[0009] DieWO87/00543 A1 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Additivenfür Kunststoffesowie ein daraus resultierendes Additiv in Granulatform. Gemäß der Druckschriftwird ein Wachs in geschmolzenem Zustand in mehreren Stufen den übrigen Bestandteilender Stabilisatorzusammensetzung in einem Hochgeschwindigkeitsmischerzugegeben. Bei der Zugabe der ersten Fraktion des Wachses erhaltendie einzelnen Pulverpartikel eine dünne Beschichtung mit dem Wachs.Bei der Zugabe der weiteren Fraktionen des Wachses findet eine Aggregationder mit Wachs beschichteten Teilchen statt. Die erhaltenen Granulatebestehen daher vollständigaus dem genannten Wachs, z. B. Glycerin-Monostearat, in welchemdie anderen Partikel wie in einer Matrix eingebettet sind. Daherist es bei der Herstellung dieser Granulate erforderlich, dass dasBindemittel im geschmolzenem Zustand, also bei einer Temperaturvon mehr als der Schmelztemperatur, zugegeben wird.WO87 / 00543 A1 describes a process for the preparation of additives for plastics and a resulting additive in granular form. According to the document, a wax in molten state is added in several stages to the remaining constituents of the stabilizer composition in a high speed mixer. Upon addition of the first fraction of the wax, the individual powder particles receive a thin coating of the wax. Upon addition of the further fractions of the wax, aggregation of the wax-coated particles takes place. The resulting granules therefore consist entirely of said wax, z. As glycerol monostearate, in which the other particles are embedded as in a matrix. Therefore, in the production of these granules, it is necessary that the binder in the molten state, that is at a temperature of more than the melting temperature, is added.
[0010] DieDE OS 2031445 beschreibt ein Verfahren zur Granulierung von Hilfsstoffenfür dieStabilisierung von halogenhaltigen Vinylpolymerisaten. Zur Herstellungder Granulate wird geschmolzenes Bindemittel zu den übrigen Komponentenzugegeben.TheDE OS 2031445 describes a process for the granulation of excipientsfor theStabilization of halogenated vinyl polymers. For the productionthe granules become molten binder to the remaining componentsadded.
[0011] DieWO 00/63284 betrifft staubfreie Stabilisatorzusammensetzungen für Kunststoffeund Verfahren zu deren Herstellung. Die beschriebene Stabilisa torzusammensetzungbesteht aus Granulatkörnern,wobei jedes Granulatkorn aus mehreren Partikeln der Stabilisatorzusammensetzungbesteht und von einem Bindemittel umhüllt ist, das die am niedrigstenschmelzende Komponente der Stabilisatorzusammensetzung enthält. Zur Herstellungder beschriebenen Stabilisatorzusammensetzungen wird ein Gemischaus allen in der Stabilisatorzusammensetzung vorgesehenen Verbindungenin einem geeigneten Mischer solange aufgeheizt, bis eine Agglomerierungdes Gemischs erfolgt. Die erhaltenen Agglomerate sind jedoch nachAussage der Druckschrift aufgrund ihres großen Energiegehalts und derdamit verbundenen statischen Aufladung oft klebrig.TheWO 00/63284 relates to dust-free stabilizer compositions for plasticsand process for their preparation. The described Stabilisa torzusammensetzungconsists of granules,wherein each granule particle comprises a plurality of particles of the stabilizer compositionand is covered by a binder, which is the lowestcontaining melting component of the stabilizer composition. For the productionThe stabilizer compositions described becomes a mixturefrom all compounds provided in the stabilizer compositionheated in a suitable mixer until agglomerationof the mixture takes place. However, the resulting agglomerates are afterStatement of the document due to its high energy content and theassociated static charge often sticky.
[0012] Die DE 100 51 739 A1 betrifftgranulare Stabilisatorzusammensetzungen deren Agglomeratkörner aus mehrerenPartikeln der Stabilisatorzusammensetzung bestehen und vollständig voneiner Schicht eines Bindemittels umhüllt sind. Das Bindemittel enthält die amniedrigsten schmelzende Komponente der Stabilisatorzusammensetzung.Das Innere des Agglomeratkorns ist jedoch frei von diesem Bindemittelund enthältdie oben genannten Partikel in fließfähiger Form.The DE 100 51 739 A1 relates to granular stabilizer compositions whose agglomerate granules consist of several particles of the stabilizer composition and are completely enveloped by a layer of a binder. The binder contains the lowest melting component of the stabilizer composition. However, the interior of the agglomerate grain is free of this binder and contains the above-mentioned particles in a flowable form.
[0013] Problematischwirkt sich bei den oben genannten Verfahren oft die Tatsache aus,dass der Energieverbrauch fürdie beschriebenen Verfahren oft größer ist, als zur Erzielungdes eigentlichen Zwecks, nämlich derHerstellung der Granulate, notwendig. Darüber hinaus sind die aus demStand der Technik bekannten Verfahren oft mit Problemen hinsichtlichder Granulatausbeute behaftet. Aufgrund des hohen Energieeintrags lässt sichdie Granulatgröße nur unbefriedigendregulieren, was zu einer hohen Anzahl an zu großen Granulatkörnern führen kann.Diese Granulatkörner,die einen Durchmesser von bis zu. mehreren cm erreichen können, müssen anschließend, d.h.,nach der eigentlichen Granulierung, durch geeignete Vorrichtungenwieder zerkleinert werden. Dabei ent stehen in der Regel wiederumFeinteile, die abgetrennt und wieder in den Granulierungsprozesseingespeist werden müssen.Darüberhinaus neigen die Granulate aufgrund des hohen Energiegehalts nochlange nach dem Granuliervorgang zum Verbacken.Problematicoften affects the fact that the above-mentioned methodsthat the energy consumption forthe method described is often greater than to achievethe actual purpose, namely theProduction of granules, necessary. In addition, those from thePrior art methods often have problems with respect tothe granule yield tainted. Due to the high energy input can bethe granule size only unsatisfactorywhich can lead to a high number of oversized granules.These granules,which has a diameter of up to. several cm, then, i.e.,after the actual granulation, by suitable meansbe crushed again. This usually ent ent stand againFines that are separated and returned to the granulation processmust be fed.About thatIn addition, the granules still tend due to the high energy contentlong after the granulation process for baking.
[0014] Insbesondereführendie aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren jedoch oft zuGranulatkörnern,die eine ungleichmäßige Verteilungder Inhaltsstoffe aufweisen. Derartige Granulatkörner können jedoch beim Einsatz zurStabilisierung von halogenhaltigen Kunststoffen zu lokalen Problemenaufgrund ungleichmäßiger Stabilisatorverteilungführen.Besonders hervorzuheben sind dabei lokal auftretende Verfärbungen,die aufgrund unterschiedlicher Verteilung der Inhaltsstoffe desStabilisators beispielsweise sofort nach der Verarbeitung, jedochgegebenenfalls erst nach längererthermischer Beanspruchung oder Bewitterung eines aus einem derartigenKunststoff hergestellten Formkörpersauftreten. Dabei ist nicht nur die homogene Verteilung derjenigenStoffe von Bedeutung, die zu einer direkten Stabilisierung gegendie Einwirkung von Hitze oder energiereicher Strahlung beiträgt. Ebensovon Bedeutung ist die Verteilung von Inhaltsstoffen die beispielsweise bestimmteEigenschaften (etwa die Rheologie) während der Verarbeitung beeinflussen.Schwanken diese Eigenschaften beispielsweise bei der Verarbeitungvon halogenhaltigen Kunststoffen in einem Extruder, so können trotzeiner ausreichenden Menge an gegen die Einwirkung von Wärme oderenergiereicher Strahlung stabilisierenden Verbindungen Verfärbungenauftreten, die beispielsweise aufgrund von Schwankungen der Rheologiedes zu verarbeitenden Kunststoffs auftreten.Especiallyto leadHowever, the methods known from the prior art often toGranules,the uneven distributionhave the ingredients. However, such granules can when used forStabilization of halogenated plastics to local problemsdue to uneven stabilizer distributionto lead.Particularly noteworthy here are locally occurring discoloration,due to different distribution of the ingredients of theStabilizer, for example, immediately after processing, howeverpossibly only after a longer periodthermal stress or weathering of such aPlastic molded bodyoccur. It is not only the homogeneous distribution of thoseSubstances of importance, leading to a direct stabilization againstthe action of heat or high-energy radiation contributes. As wellOf importance is the distribution of ingredients which, for example, certainAffect properties (such as rheology) during processing.These properties fluctuate, for example during processingof halogenated plastics in an extruder, so can despitea sufficient amount of against the action of heat orhigh-energy radiation stabilizing compounds discolorationoccur, for example, due to variations in rheologyof the plastic to be processed occur.
[0015] Dervorliegenden Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, eine granulareStabilisatorzusammensetzung fürhalogenhaltige Kunststoffe, insbesondere für PVC, zur Verfügung zustellen, welche die Nachteile der aus dem Stand der Technik bekanntenStabilisatorzusammensetzungen nicht aufweist. Beispiels weise soll einegranulare Stabilisatorzusammensetzung für Kunststoffe, insbesonderefür halogenhaltigeKunststoffe wie PVC, zur Verfügunggestellt werden, die eine möglichstgleichmäßige Verteilungder Inhaltsstoffe aufweist. Weiterhin soll eine granulare Stabilisatorzusammensetzungzur Verfügunggestellt werden, die insbesondere eine möglichst gleichmäßige Korngößenverteilungohne oder weitgehend ohne Nachvermahlung der Granulate ermöglicht.Darüberhinaus soll ein Verfahren zur Herstellung von Granulaten zur Verfügung gestelltwerden, das eine schnelle Granulierung ermöglicht und vorzugsweise einengeringeren Anteil an verklumptem Material aufweist.Of thepresent invention is based on the object, a granularStabilizer composition forhalogenated plastics, especially for PVC, availablewhich have the disadvantages of those known from the prior artStabilizer compositions does not have. Example, should agranular stabilizer composition for plastics, in particularfor halogen-containingPlastics such as PVC, availablebe placed as possibleeven distributionhaving the ingredients. Furthermore, a granular stabilizer compositionto disposalin particular, the most uniform possible particle size distributionmade possible without or largely without regrinding of the granules.About thatIn addition, a process for the production of granules is providedwhich allows rapid granulation, and preferably onehas lower content of clumped material.
[0016] Dieoben genannten Aufgaben werden durch Stabilisatorzusammensetzungenund Verfahren zu deren Herstellung gelöst, wie sie im Rahmen des nachfolgendenTextes näherbeschrieben werden.TheThe above objects are achieved by stabilizer compositionsand methods for their preparation, as in the context of the followingTextes closerto be discribed.
[0017] DerBegriff Agglomerat wird dabei im Rahmen des vorliegenden Textessynonym mit dem Begriff Granulat verwendet. Dem entsprechend sindauch die Begriffe Agglomeration und Granulierung Synonyme, ebensodie Begriffe Agglomerator und Granulator.Of theTerm agglomerate is used in the context of the present textused synonymously with the term granules. Accordingly arealso the terms agglomeration and granulation synonyms, as wellthe terms agglomerator and granulator.
[0018] Gegenstandder vorliegenden Erfindung ist daher eine granulare Stabilisatorzusammensetzungfür halogenhaltigeKunststoffe, erhältlichdurch Erhitzen mindestens einer ersten Stabilisatorkomponente ineinem Reaktor auf eine erste Verfahrenstemperatur unterhalb desSchmelzpunks der mindestens einen ersten Stabilisatorkomponenteund anschließendZugabe mindestens einer Granulierkomponente, wobei die Granulierkomponenteeinen Erweichungs- oder Schmelzpunkt unterhalb der ersten Verfahrenstemperaturaufweist, und anschließenddas Gemisch unter ständigerBewegung unter Erhalt eines Granulats granuliert wird.objectThe present invention is therefore a granular stabilizer compositionfor halogen-containingPlastics, availableby heating at least a first stabilizer component ina reactor to a first process temperature below theMelting punches of the at least one first stabilizer componentand subsequentlyAdding at least one granulating component, wherein the granulating componenta softening or melting point below the first process temperatureand thenthe mixture under constantGranulation is granulated to obtain a granulate.
[0019] Untereiner "Stabilisatorzusammensetzung" wird im Rahmen dervorliegenden Erfindung eine Zusammensetzung verstanden, die zurStabilisierung halogenhaltiger Polymerer eingesetzt werden kann.Zur Erzielung dieses Stabilisierungseffekts wird eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungin der Regel mit einem zur Stabilisierung vorgesehenen, halogenhaltigenPolymeren vermischt und anschließend verarbeitet. Es ist jedochebenso möglicheine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungdem zu stabilisierenden, halogenhaltigen Polymeren während derVerarbeitung beizumischen.Undera "stabilizer composition" is used in the context ofThe present invention is understood to mean a composition suitable forStabilization of halogenated polymers can be used.To achieve this stabilizing effect is a stabilizer composition according to the inventionusually with a provided for stabilization, halogen-containingPolymers mixed and then processed. However, it isequally possiblea stabilizer composition according to the inventionthe to be stabilized, halogen-containing polymers during theProcessing.
[0020] Einenerfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungenist im Rahmen der vorliegenden Erfindung durch das gezielte Vermischenvon mindestens zwei unterschiedlichen Verbindungen unter geeignetenBedingungen erhältlich.Dabei wird im Rahmen des vorliegenden Textes mindestens eine Komponenteals „Stabilisatorkomponente" bezeichnet, während mindestenseine zweite Komponente als „Granulierkomponente" bezeichnet wird.Es sei dabei jedoch betont, dass dies nicht notwendigerweise bedeutet,dass die "Stabilisatorkomponente" ausschließlich oderteilweise stabilisierend wirkt oder die "Granulierkomponente" keine stabilisierende Wirkung aufweist.Der Begriff "Stabilisatorkomponente" wird vielmehr imRahmen des vorliegenden Textes zur Bezeichnung derjenigen Bestandteileder Stabilisatorzusammensetzung verwendet, welche bei der im Rahmender Zugabe der "Granulierkomponente" gewählten Temperaturnicht schmelzen. Entsprechend wird der Begriff "Granulierkomponente" zur Bezeichnung derjenigen Bestandteileder Stabilisatorzusammensetzungen verwendet, welche bei der im Rahmender Zugabe der "Granulierkomponente" gewählten Temperaturschmelzen. Sowohl die "Stabilisatorkomponente" als auch die "Granulierkomponente" kann daher Bestandteileenthalten, die einer Stabilisierung eines entsprechenden Kunststoffs,insbesondere eines halogenhaltigen Kunststoffs, dienen. Es ist jedochebenso möglich,dass die "Stabilisatorkomponente" oder die "Granulierkomponente" gemäß dem vorliegendenText keine solche Bestandteile enthalten. Insgesamt enthält die Stabilisatorzusammensetzungnatürlich,um eine Stabilisierungswirkung zu erzielen, insgesamt mindestenseinen Bestandteil, welcher der Stabilisierung von Kunststoffen,insbesondere von halogenhaltigen Kunststoffen, dient.aStabilizer compositions according to the inventionis in the context of the present invention by the targeted mixingof at least two different compounds under suitableConditions available.In the context of the present text, at least one component will be usedas "stabilizer component" while at leasta second component is referred to as a "granulation component".It should be stressed, however, that this does not necessarily meanthat the "stabilizer component" exclusively orpartially stabilizing effect or the "granulation" has no stabilizing effect.The term "stabilizer component" is used in theFramework of the present text to designate those componentsthe stabilizer composition used in thethe addition of the "granulation" selected temperaturedo not melt. Accordingly, the term "granulating component" will designate those ingredientsthe stabilizer compositions used in thethe addition of the "granulation" selected temperaturemelt. Both the "stabilizer component" and the "granulating component" can therefore constituentscontaining a stabilization of a corresponding plastic,in particular a halogen-containing plastic serve. However, it isjust as possiblethat the "stabilizer component" or the "granulating component" according to the presentText does not contain any such ingredients. Overall, the stabilizer composition containsNaturally,to achieve a stabilizing effect, at least in totala constituent which stabilizes plastics,in particular of halogen-containing plastics.
[0021] ImRahmen der vorliegenden Erfindung ist eine erfindungsgemäße granulareStabilisatorzusammensetzung fürhalogenhaltige Kunststoffe durch Erhitzen mindestens einer erstenStabilisatorkomponente in einem Reaktor auf eine erste Verfahrenstemperaturunterhalb des Schmelzpunks der mindestens einen Stabilisatorkomponenteund anschließendZugabe mindestens einer Granulierkomponente, wobei die Granulierkomponenteeinen Erweichungs- oder Schmelzpunkt unterhalb der ersten Verfahrenstemperaturaufweist, und anschließenddas Gemisch unter ständigerBewegung unter Erhalt eines Granulats granuliert wird, erhältlich.in theThe scope of the present invention is a granular according to the inventionStabilizer composition forhalogen-containing plastics by heating at least a firstStabilizer component in a reactor to a first process temperaturebelow the melting point of the at least one stabilizer componentand subsequentlyAdding at least one granulating component, wherein the granulating componenta softening or melting point below the first process temperatureand thenthe mixture under constantGranulation granulation is obtained, obtainable.
[0022] Untereinem „Erweichungspunkt" wird im Rahmen dervorliegenden Erfindung eine Temperatur verstanden, bei der die Granulierungskomponentein einem Zustand vorliegt, der im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrensdie Herstellung eines erfindungsgemäßen Granulats erlaubt.UnderA "softening point" is used in the context ofPresent invention understood a temperature at which the granulation componentis present in a state which in the context of the method according to the inventionthe production of a granulate according to the invention allowed.
[0023] Alserste Stabilisatorkomponente wird dabei im Rahmen der vorliegendenErfindung mindestens eine Verbindung eingesetzt, deren Schmelzpunktoberhalb von etwa 60 °C,vorzugsweise jedoch oberhalb von mindestens etwa 70, 80, 90 oder100 °C liegt.Es kann erfindungsgemäß ebensovorgesehen seien als erste Stabilisatorkomponente eine Verbindungeinzusetzen, deren Schmelzpunkt oberhalb von etwa 110, 120 oderbeispielsweise oberhalb von etwa 130 oder 140 °C oder darüber liegt. Wenn als erste Stabilisatorkomponentebeispielsweise eine grundsätzlichschmelzbare organische Verbindung eingesetzt wird, so wird der Schmelzpunkt dieserVerbindung in der Regel oberhalb von etwa 80 °C liegen. Wenn als erste Stabilisatorkomponenteeine anorganische Verbindung eingesetzt wird, so wird deren Schmelzpunktin der Regel deutlich oberhalb des für die organische Komponentegenannten Schmelzpunkts liegen.Whenfirst stabilizer component is in the context of the presentInvention used at least one compound whose melting pointabove about 60 ° C,but preferably above at least about 70, 80, 90 or100 ° C is located.It can according to the invention as wellprovided as the first stabilizer component is a compoundwhose melting point above about 110, 120 orfor example, above about 130 or 140 ° C or above. When as the first stabilizer componentfor example, a principlefusible organic compound is used, then the melting point of thisCompound usually lie above about 80 ° C. When as the first stabilizer componentan inorganic compound is used, so its melting pointusually well above that for the organic componentmentioned melting point lie.
[0024] Grundsätzlich istes erfindungsgemäß möglich, dassals Stabilisatorkomponente nur eine Verbindung eingesetzt wird.Es ist jedoch erfindungsgemäß ebensovorgesehen, dass als Stabilisatorkomponente ein Gemisch aus zweioder mehr Verbindungen eingesetzt wird. Es kann sich dabei um einGemisch von ausschließlichanorganischen Verbindungen oder um ein Gemisch aus ausschließlich organischenVerbindungen handeln. Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindungebenfalls möglichund im Hinblick auf Stabilisierungswirkungen gegebenenfalls sogarvorteilhaft, wenn als Stabilisatorkomponente ein Gemisch aus organischenVerbindungen und anorganischen Verbindungen eingesetzt wird. DieZahl der einzelnen Verbindungen in einem derartigen Gemisch kannzwischen zwei und einer im Wesentlichen beliebigen hohen Zahl, beispielsweiseetwa 100, liegen. Oft bewegt sich die Zahl der in der Stabilisatorkomponentevorliegenden Verbindungen zwischen etwa 3 und etwa 15, beispielsweiseetwa 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 oder 14.Basicallyit is possible according to the invention thatas stabilizer component only one compound is used.However, it is according to the invention as wellprovided that as a stabilizer component, a mixture of twoor more compounds is used. It can be aMixture of exclusivelyinorganic compounds or a mixture of exclusively organicAct connections. However, it is within the scope of the present inventionalso possibleand possibly even with regard to stabilizing effectsadvantageous if, as the stabilizer component, a mixture of organicCompounds and inorganic compounds is used. TheNumber of individual compounds in such a mixture canbetween two and a substantially arbitrary high number, for exampleabout 100, lie. Often the number moves in the stabilizer componentpresent compounds between about 3 and about 15, for exampleabout 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 or 14.
[0025] DieStabilisatorkomponente kann im Rahmen der vorliegenden Erfindunggrundsätzlichin beliebiger Form eingesetzt werden. Es ist jedoch zur Erzielungeines möglichsthomogenen Granulats vorteilhaft, wenn die Stabilisatorkomponentein Pulverform eingesetzt wird. Dabei können grundsätzlich Pulver mit einer imwesentlichen beliebigen Teilchengröße und einer im wesentlichenbeliebigen Teilchengößenverteilungeingesetzt werden. Es hat sich jedoch im Rahmen der vorliegendenErfindung als vorteilhaft herausgestellt, wenn als Bestandteil derStabilisatorkomponente Verbindungen eingesetzt werden, deren mittlereTeilchengröße d50 ineinem Bereich von etwa 0,1 bis etwa 1000 μm, insbesondere etwa 0,5 bisetwa 800 μmoder etwa 1 bis etwa 50 μmeingesetzt werden.TheStabilizer component can be used in the context of the present inventionin principlebe used in any form. It is, however, to achieveone possiblehomogeneous granules advantageous when the stabilizer componentis used in powder form. In principle, powder with an imsubstantially any particle size and substantiallyarbitrary particle size distributionbe used. However, it has come under the presentInvention found to be advantageous when as part of theStabilizer component compounds are used, the middleParticle size d50 ina range of about 0.1 to about 1000 microns, more preferably about 0.5 toabout 800 micronsor about 1 to about 50 μmbe used.
[0026] DieBestimmung der Teilchengröße und dieVerteilung der Teilchengrößen kanndabei nach allen dem Fachmann bekannten Verfahren erfolgen. Geeignetsind beispielsweise Siebverfahren, Lichtmikroskopie, Elektronenmikroskopie,Rasterelektronenmikroskopie, Lichtstreuung, Laserbeugung, Röntgendiffraktometrie unddergleichen. Vorzugsweise werden Teilchengrößen, wie sie im Rahmen desvorliegenden Textes angegeben sind, durch Siebverfahren oder durchLaserbeugungsverfahren bestimmt.TheDetermination of particle size and theDistribution of particle sizes candoing so by all methods known in the art. Suitableare for example sieving, light microscopy, electron microscopy,Scanning electron microscopy, light scattering, laser diffraction, X - ray diffractometry andlike. Preferably, particle sizes, as in the context ofpresent text, by screening or byLaser diffraction method determined.
[0027] AlsGranulierungskomponente wird im Rahmen der vorliegenden Erfindungmindestens eine Verbindung eingesetzt, deren Schmelzpunkt unterhalbdes Schmelzpunkts der Stabilisatorkomponente liegt. Vorzugsweisewird dabei mindestens eine Verbindung eingesetzt, deren Schmelzpunktunterhalb von etwa 130 °C,insbesondere unterhalb von etwa 120 °C oder unterhalb von etwa 110 °C liegt.Besonders geeignete Granulierungskomponenten weisen beispielsweiseeinen Schmelzpunkt von mindestens etwa 40 bis mindestens etwa 120 °C, beispielsweiseetwa 50 bis etwa 110 °Cauf.WhenGranulation component is within the scope of the present inventionat least one compound used, the melting point belowthe melting point of the stabilizer component. PreferablyIn this case, at least one compound is used whose melting pointbelow about 130 ° C,especially below about 120 ° C or below about 110 ° C.Particularly suitable granulation components have, for examplea melting point of at least about 40 to at least about 120 ° C, for exampleabout 50 to about 110 ° Con.
[0028] Grundsätzlich istes erfindungsgemäß möglich, dassals Granulierungskomponente nur eine Verbindung eingesetzt wird.Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenso vorgesehen,dass als Granulierungskomponente ein Gemisch aus zwei oder mehrVerbindungen eingesetzt wird. Die Zahl der einzelnen Verbindungenin einem derartigen Gemisch kann zwischen 1 und einer im Wesentlichenbeliebig hohen Zahl, beispielsweise etwa 100, liegen. Oft bewegtsich die Zahl der in der Granulierungskomponente vorliegenden Verbindungenzwischen 1 und etwa 10, beispielsweise etwa 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8oder 9.Basicallyit is possible according to the invention thatas granulation component only one compound is used.However, it is also provided within the scope of the present invention,in that the granulating component is a mixture of two or moreConnections is used. The number of individual connectionsin such a mixture may be between 1 and a substantiallyAny number, for example, about 100, are. Often movedthe number of compounds present in the granulation componentbetween 1 and about 10, for example about 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8or 9.
[0029] Wennals Granulierungskomponente ein Gemisch aus zwei oder mehr Verbindungeneingesetzt wird, so kann eine oder können mehrere dieser Verbindungenbeispielsweise einen Schmelzpunkt aufweisen, der oberhalb der obengenanntenTemperaturen fürdie Bestandteile der Granulierungskomponente liegt. In solchen Fällen istes vorteilhaft, wenn ein derartiger Bestandteil, insbesondere einBestandteil, dessen Schmelzpunkt oberhalb derjenigen Temperaturliegt, bei welcher die Zugabe der Granulierungskomponente zur Stabilisatorkomponenteerfolgt, zusammen mit den weiteren in der Granulierungskomponentevorliegenden Bestandteile einen Schmelzpunkt aufweist, der unterhalbdes Schmelzpunkts der entsprechenden reinen Verbindung liegt. InAusnahmefällenkann es möglichsein, dass eine Granulierungskomponente eine Verbindung enthält, diebei der bei Zugabe der Granulierungskomponente zur Stabilisatorkomponenteherrschenden Temperatur nicht schmilzt. In solchen Fällen istes jedoch vorteilhaft, wenn dieser Verbindung einer besonders feine undgleichmäßige Verteilunginnerhalb der Granulierungskomponente aufweist.Ifas granulation component a mixture of two or more compoundsis used, so one or more of these compoundsFor example, have a melting point above the aboveTemperatures forthe components of the granulation component is. In such casesit is advantageous if such a component, in particular aComponent whose melting point is above that temperaturein which the addition of the granulation component to the stabilizer componenttakes place, together with the others in the granulation componentpresent constituents have a melting point belowthe melting point of the corresponding pure compound. InexceptionsIt may be possiblebe that a granulation component contains a compound whichwhen adding the granulation component to the stabilizer componentprevailing temperature does not melt. In such casesHowever, it is advantageous if this compound a particularly fine andeven distributionwithin the granulation component.
[0030] DieVermischung von Stabilisatorkomponente und Granulierungskomponentekann grundsätzlichauf beliebige Weise erfolgen. Zur Erzielung des erfindungsgemäßen Vorteilsist es jedoch zweckmäßig, wenndie Vermischung in einer Apparaturen durchgeführt wird, welche eine guteDurchmischung von Stabilisatorkomponente und Granulierungskomponentegewährleistet.TheMixing of stabilizer component and granulation componentcan basicallydone in any way. To achieve the advantage of the inventionHowever, it is appropriate ifthe mixing is carried out in an apparatus which is a goodMixing of stabilizer component and granulation componentguaranteed.
[0031] Geeignetsind dabei beispielsweise dem Fachmann bekannte Mischer wie vertikaleHeiz-Kühlmischer. Untereinem "Heiz-Kühlmischer" ist dabei ein Mischerzu verstehen, bei dem ein Teil beheizt und ein anderer Teil gekühlt werdenkann. Vorteilhaft könnendabei Mischer mit wandgängigenAbstreifern oder Mischer mit Bodenräumern oder Mischer mit einerKombination aus beiden Werkzeugen sein.Suitable for this purpose are, for example, mixers known to the person skilled in the art, such as vertical heating / cooling mixers. A "heating-cooling mixer" is understood to be a mixer in which one part is heated and another part can be cooled. Advantageously, mixers with wall-mounted scrapers or mixers with Bo denreäumern or mixer with a combination of both tools.
[0032] Besondersgeeignete sind im vorliegenden Fall beispielsweise so genannte Draismischer.Dabei handelt es sich um einen Pflugschar-Mischer, der eine hydraulischbetriebene, waagerecht eingebaute Welle aufweist. Der Mischer istvorzugsweise übereinen Mantel heiz- und kühlbar.Especiallysuitable in the present case, for example, so-called Draismic.This is a ploughshare mixer, a hydraulicoperated, horizontally mounted shaft. The mixer ispreferably overa coat can be heated and cooled.
[0033] Während dieerfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungengrundsätzlichmit Hilfe einer derartigen Mischapparatur erhältlich sind, hat es sich imRahmen der vorliegenden Erfindung als vorteilhaft herausgestellt,wenn das Granulat noch währendoder direkt nach der Granulierung, gegebenenfalls noch im warmenZustand, einer ersten Vermahlung zugeführt werden kann. Hierzu hatsich beispielsweise das Integrieren von Zerkleinerungselementen,beispielsweise Mahlelementen, insbesondere von Messermühlen, indie Mischapparatur als vorteilhaft erwiesen. Im Rahmen einer bevorzugtenAusführungsformder vorliegenden Erfindung weist eine zur Herstellung der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungeneingesetzte Mischapparatur daher eine oder mehrere Zerkleinerungsvorrichtungen,beispielsweise Messermühlen,auf. Vorzugsweise befinden sich diese Zerkleinerungsvorrichtungenim Bereich der Entnahme des Granulats.While theStabilizer compositions of the inventionin principleare obtainable with the aid of such a mixing apparatus, it has inIn the context of the present invention,if the granules are still duringor directly after granulation, if appropriate still in the warm stateCondition, a first grinding can be supplied. Has to do thisFor example, the integration of crushing elements,For example, grinding elements, in particular of knife mills, inthe mixing apparatus proved to be advantageous. As part of a preferredembodimentThe present invention has one for the preparation of the stabilizer compositions of the inventionused mixing apparatus therefore one or more crushing devices,for example, knife mills,on. Preferably, these crushing devices are locatedin the area of removal of the granules.
[0034] Eshat sich darüberhinaus weiterhin als vorteilhaft herausgestellt, wenn das noch warme,granulierte und gegebenenfalls zusätzlich zerkleinerte Materialin einem separaten Reaktor, vorzugsweise unter Bewegung des Granulats,abgekühltwird. Hierzu eignen sich insbesondere vertikale oder vorzugsweisehorizontale Kühlmischer,beispielsweise Pflugscharmischer, die gegebenenfalls unter Zuhilfenahmevon Kühlwasserauf geeignete Weise Wärmeaus dem Granulat abführen.Ithas about itFurthermore, it has been found to be advantageous if the still warm,Granulated and optionally additionally comminuted materialin a separate reactor, preferably with agitation of the granules,chilledbecomes. For this purpose, in particular vertical or preferablyhorizontal cooling mixers,For example, ploughshare mixer, optionally with the helpof cooling waterheat appropriatelyremove from the granules.
[0035] Nachdemdas Granulat auf eine geeignete Temperaturen abgekühlt wurde,kann sich gegebenenfalls, sofern dies notwendig ist, eine weitereZerkleinerungsstufe anschließen.Zur entsprechenden Zerkleinerung des Granulats auf einer geeigneteGröße können übliche Brecherund Mühleneingesetzt werden. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfallsmöglich,bei der Zerkleinerung entstehende Feinanteile wieder in das Verfahrenrückzuführen, sofernsolche Feinanteile überhauptentstehen. Hierzu kann beispielsweise eine Bearbeitungsstufe indas Verfahren eingeführtwerden, bei welcher die Feinanteile durch geeignete Verfahren, beispielsweisedurch eine Siebbehandlung, abgetrennt werden. Die Rückführung derFeinanteile in das Verfahren kann entweder im Rahmen der Stabilisatorkomponenteoder im Rahmen der Granulierkomponente erfolgen. Dabei ist jeweilsdarauf zu achten, dass die Feinanteile in der Stabilisatorkomponentenicht zu einer nachteiligen Veränderungdes Granulierungsverhaltens, insbesondere nicht zu einem vorzeitigenVerbacken der pulverförmigenStabilisatorkomponente führt.After thisthe granules were cooled to a suitable temperature,may, if necessary, be anotherConnect shredding stage.For appropriate comminution of the granules on a suitableSize can be usual breakersand millsbe used. It is within the scope of the present invention as wellpossible,in the crushing resulting fine fractions back into the processto be returned, ifsuch fines at allarise. For this example, a processing level inthe procedure was introducedbe in which the fines by suitable methods, for examplebe separated by a sieve treatment. The repatriation ofFines in the process can either in the context of the stabilizer componentor within the granulation component. It is in each caseMake sure that the fines in the stabilizer componentnot a detrimental changethe granulation behavior, especially not to a prematureCaking the powderyStabilizer component leads.
[0036] ZurDurchführungdes erfindungsgemäß beschriebenenVerfahrens wird zunächstdie aus einer oder mehreren Verbindungen zusammengesetzte Stabilisatorkomponentein Pulverform in einen geeigneten beheizbaren Mischer überführt. DerMischer kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung bereits vorgeheiztsein. Es ist jedoch ebenso möglich,dass der Mischer erst währendoder nach der Zugabe der Stabilisatorkomponente erhitzt wird. DieStabilisatorkomponente wird anschließend auf eine geeignete Temperaturerhitzt. Grundsätzlicheignet sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung jede Temperaturals "geeignete Temperatur", sofern die Granulierkomponentebei dieser Temperatur nach Zugabe derart ihren Aggregatzustand ändert, dassein Granulat mit den erfindungsgemäß verbesserten Eigenschaftenentsteht. Es hat sich jedoch als besonders praktikabel erwiesen,wenn die Stabilisatorkomponente auf eine Temperatur von mindestensetwa 50, vorzugsweise jedoch mindestens etwa 60 °C erhitzt wird.toexecutionof the invention describedProcedure will be firstthe stabilizer component composed of one or more compoundstransferred in powder form in a suitable heatable mixer. Of theMixer can already be preheated in the context of the present inventionbe. However, it is also possiblethat the mixer only duringor heated after the addition of the stabilizer component. TheStabilizer component is then at a suitable temperatureheated. in principleIn the context of the present invention, any temperature is suitableas "suitable temperature", provided the granulation componentat this temperature, after adding such changes their state of matter thata granulate with the inventively improved propertiesarises. However, it has proven to be particularly practicablewhen the stabilizer component is at a temperature of at leastabout 50, but preferably at least about 60 ° C is heated.
[0037] ImRahmen einer bevorzugten Ausführungsformder vorliegenden Erfindung wird die Stabilisatorkomponente auf einerTemperatur erhitzt, die etwa der Erweichungs- oder Schmelztemperaturder Granulierkomponente entspricht. Dabei ist es erfindungsgemäß möglich, dieStabilisatorkomponente derart zu erhitzen, dass die Temperatur derStabilisatorkomponente vor der Zugabe der Granulierkomponente innerhalbeines Temperaturkorridors liegt, der sich von etwa 30 °C unterhalbder oder Schmelztemperatur des am niedrigsten schmelzenden Bestandteilsder Granulierkomponente bis etwa 20 °C oberhalb der Schmelztemperaturdes am niedrigsten schmelzenden Bestandteils der Granulierkomponenteerstreckt. Sofern die Bestandteile der Granulierkomponente ein Eutektikumbilden, welches einen niedrigeren Schmelzpunkt aufweist als diejeweiligen Schmelzpunkte der Bestandteile der Granulierkomponente,so gilt vorzugsweise, dass die Stabilisatorkomponente derart erhitztwird, dass die Temperatur der Stabilisatorkomponente vor der Zugabeder Granulierkomponente innerhalb eines Temperaturkorridors liegt,der sich von etwa 30 °Cunterhalb der Schmelztemperatur des Eutektikums bis etwa 20 °C oberhalbder Schmelztemperatur des Eutektikums erstreckt.in theFrame of a preferred embodimentthe present invention, the stabilizer component is on aTemperature heated, which is about the softening or melting temperaturethe granulating component corresponds. It is possible according to the invention, theTo heat stabilizer component such that the temperature of theStabilizer component before the addition of the granulation withina temperature corridor extending from about 30 ° C belowthe or melting temperature of the lowest melting componentthe granulating component to about 20 ° C above the melting temperatureof the lowest melting component of the granulation componentextends. If the components of the granulation a eutecticform, which has a lower melting point than thatrespective melting points of the constituents of the granulating component,it is thus preferable for the stabilizer component to be heated in this wayWill that the temperature of the stabilizer component before the additionthe granulation component is within a temperature corridor,which is about 30 ° Cbelow the melting temperature of the eutectic to about 20 ° C aboveextends the melting temperature of the eutectic.
[0038] Esist im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht unbedingt erforderlich,dass die Granulierkomponente einer Temperatur ausgesetzt wird, beider sie im schmelzflüssigenZustand vorliegt. Es kann ebenfalls ausreichend sein, dass die Granulierkomponentein einem plastisch erweichten Zustand vorliegt, der ausreicht, dieStabilisatorkomponente gemäß dem Zielder Erfindung zu granulieren. Diese Form der erfindungsgemäßen Granulierungkann insbesondere dann zum Erfolg führen, wenn als Granulierkomponenteeine Zusammensetzung ohne scharf definierten Schmelzpunkt eingesetztwird. Derartige Zusammensetzungen entstehen beispielsweise dann,wenn als Bestandteil der Granulierkomponente Wachse eingesetzt werden,die aus mehreren unterschiedlichen Verbindungen mit unterschiedlichenMolekulargewichten bestehen. Derartige Wachse weisen häufig keinenscharf definierten Schmelzpunkt auf. Das Verhalten solcher Wachsebeim Erhitzen verläufthäufig über eineErweichungsphase in eine Schmelzphase hinein, wobei sich bereitswährendder Erweichungsphase Viskositäteneinstellen können,die füreine Granulierung gemäß der vorliegendenErfindung ausreichend sind.In the context of the present invention, it is not absolutely necessary for the granulation component to be exposed to a temperature at which it is in the molten state. It can too it is sufficient that the granulation component is in a plastically softened condition sufficient to granulate the stabilizer component according to the object of the invention. This form of granulation according to the invention can be particularly successful if the granulation component used is a composition without a sharply defined melting point. Such compositions are formed, for example, when waxes which consist of several different compounds having different molecular weights are used as a constituent of the granulation component. Such waxes often do not have a sharply defined melting point. The behavior of such waxes on heating often proceeds through a softening phase into a melt phase, whereby it is already possible during the softening phase to set viscosities which are sufficient for granulation according to the present invention.
[0039] ImRahmen eines erfindungsgemäßen Granulierungsverfahrens,welches zu den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungenführt,wird mindestens eine Stabilisatorkomponente in einen entsprechend geeignetenMischer gegeben und, vorzugsweise unter Bewegung, auf eine geeigneteTemperatur, wie sie oben angegeben wurde, erwärmt. Wenn eine erfindungsgemäße Stabilisatorkomponenteaus zwei oder mehr Verbindungen besteht, so kann die Zugabe dereinzelnen Verbindungen gleichzeitig oder nacheinander erfolgen.Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, bestimmte Bestandteileeines die Stabilisatorkomponente bildenden Gemischs bereits vorder Zugabe zum Mischer entsprechend durch Vermischung zu konfektionieren. Inden meisten Fällenist es jedoch ausreichend, die Bestandteile der Stabilisatorkomponentegleichzeitig oder nacheinander dem Mischer zuzuführen.in theFrame of a granulation method according to the invention,which is the stabilizer compositions according to the inventionleads,At least one stabilizer component is suitably suitableMixer given and, preferably with movement, to a suitableTemperature, as indicated above, heated. When a stabilizer component according to the inventionconsists of two or more compounds, so the addition of theindividual compounds occur simultaneously or sequentially.Optionally, it may be beneficial to use certain ingredientsa mixture forming the stabilizer component already beforeMix the addition to the mixer accordingly by mixing. Inmost casesHowever, it is sufficient, the components of the stabilizer componentat the same time or in succession to the mixer.
[0040] DasErwärmender Stabilisatorkomponente im Mischer kann grundsätzlich aufbeliebige Weise erfolgen. Vorteilhafterweise findet jedoch eineWärmeübertragungvon der Wand des Mischers auf die Stabilisatorkomponente statt.Entsprechend eignen sich zur Durchführung des erfindungsgemäß beschriebenenVerfahrens Mischer, die auch bei relativ niedrigen Drehzahlen, beispielsweisebei einer Drehzahl von etwa 30 bis etwa 150, insbesondere bei etwa50 bis etwa 100 Upm eine ausreichend gute Durchmischung des Mischgutes gewährleisten.TheHeatthe stabilizer component in the mixer can in principledone in any way. Advantageously, however, finds oneheat transferfrom the wall of the mixer to the stabilizer component.Accordingly, suitable for carrying out the invention describedProcess mixers, even at relatively low speeds, for exampleat a speed of about 30 to about 150, in particular at about50 to about 100 rpm to ensure a sufficiently good mixing of the mix.
[0041] DieZugabe der Granulierkomponente kann im Rahmen der vorliegenden Erfindungim wesentlichen auf beliebige Weise erfolgen. Es hat sich jedochals vorteilhaft herausgestellt, wenn die Granulierkomponente derStabilisatorkomponente im Mischer in zerkleinertem, insbesonderein pulverförmigemZustand zugeführt wird.Die Teilchengröße kanndabei innerhalb breiter Grenzen schwanken. Geeignet sind beispielsweiseTeilchen mit einer Größe von etwa10 bis etwa 10.000 μm,insbesondere mit einer mittleren Teilchengröße d50 von etwa 20 bis etwa5000 oder etwa 30 bis etwa 3000 μm.TheAddition of the granulating component may be within the scope of the present inventionessentially done in any way. It has, howeverproved to be advantageous when the granulation of theStabilizer component in the mixer in crushed, in particularin powdered formCondition is supplied.The particle size canwhile fluctuating within wide limits. Suitable, for exampleParticles with a size of about10 to about 10,000 μm,in particular with an average particle size d 50 of about 20 to about5000 or about 30 to about 3000 microns.
[0042] Eshat sich weiterhin als vorteilhaft herausgestellt, wenn nach derZugabe der Granulierkomponente die äußere Wärmezufuhr zum Mischer abgestelltwird. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegendenErfindung wird daher die Beheizung der Mischapparatur vor der Zugabeder Granulierkomponente oder währendder Zugabe der Granulierkomponente abgeschaltet. Es ist darüber hinausebenso möglich, dasMischaggregat vor oder währendder Zugabe der Granulierkomponente leicht zu kühlen, so dass keine Wärmeübertragungmehr von der Wand des Mischers auf das Gemisch aus Stabilisatorkomponenteund Granulierkomponente stattfindet, die zu einer Erwärmung desGemischs überdie bereits erreichte Temperatur hinaus führt.Ithas continued to prove advantageous if after theAdded the granulating the external heat supply to the mixer turned offbecomes. Within the scope of a preferred embodiment of the present inventionThe invention therefore provides heating of the mixing apparatus prior to additionthe granulating component or duringthe addition of granulating switched off. It is beyondjust as possible, thatMixing unit before or duringthe addition of the granulation easy to cool, so no heat transfermore from the wall of the mixer to the mixture of stabilizer componentand granulation takes place, which leads to a warming of theMixture overthe already reached temperature leads out.
[0043] Inder Regel beginnt die Granulierung des Gemischs innerhalb kurzerZeit nach Zugabe der Granulierkomponente, beispielsweise innerhalbeines Zeitraums von etwa 1 bis etwa 60 min. Oft ist die Granulierung miteiner Volumenreduzierung des Gemischs verbunden.Inusually the granulation of the mixture begins within a short timeTime after addition of the granulation component, for example withina period of about 1 to about 60 minutes. Often the granulation is witha volume reduction of the mixture connected.
[0044] DieGranulierung wird nun solange fortgeführt, bis ein in Aussehen undGranulatgröße erwünschtes Granulaterhalten ist. Gegebenenfalls, beispielsweise wenn das Granulat aufgrundungünstigerEigenschaften der Granulierkomponente eine außerhalb des gewünschtenBereichs liegende durchschnittliche Teilchengöße aufweist, kann während derGranulierung eine Zerkleinerung des Granulats durch im Mischer vorhandene Messermühlen erfolgen.Eine entsprechende Zerkleinerung kann jedoch auch beispielsweiseerst während odernach der Entnahme des Granulats aus dem Mischer erfolgen.TheGranulation is now continued as long as one in appearance andGranule size desired granulesis obtained. If necessary, for example, when the granules dueunfavorableProperties of Granulierkomponente one outside the desiredArea average average particle size, during theGranulation a comminution of the granules made by existing in the mixer knife mills.However, such a reduction can also, for exampleonly during ortake place after removal of the granules from the mixer.
[0045] DieAbkühlungdes Granulats auf eine gewünschteTemperatur kann im Mischer selbst nach der Abschaltung der äußeren Wärmezufuhrerfolgen. Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls vorgesehenund hat sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn das Granulat demMischer noch warm entnommen und in einen Kühlmischer überführt wird, das Granulat nachder Granulierung also außerhalbdes Reaktors unter Bewegung gekühltwird. Im Rahmen dieser Überführung kannbeispielsweise eine Zerkleinerung, sofern dies gewünscht ist,stattfinden. Die Abkühlungdes Granulats auf eine gewünschteTemperatur erfolgt anschließendin einem entsprechenden Kühlmischer.The cooling of the granules to a desired temperature can be done in the mixer even after the shutdown of the external heat. However, it is also provided in the context of the present invention and has been found to be advantageous when the granules are still warm taken from the mixer and transferred to a cooling mixer, the granules after the granulation so outside of the reactor is cooled with movement. In the context of this transfer, for example, a crushing, if desired, take place. The cooling of the granules to a desired temperature is then carried out in a corresponding cooling mixer.
[0046] NachAbkühlungdes Granulats kann beispielsweise direkt oder nach einer entsprechendenZwischenlagerung eine Abfüllungin üblicheBehälter,insbesondere in so genannte Big Bags, erfolgen. Gegebenenfalls kannvor einer solchen Verfüllung,sofern das Material dies erforderlich macht, noch eine weitere Größenkonfektionierungdes Materials erfolgen, wobei das Granulat auf die gewünschte Größe zerkleinertwird.ToCoolingThe granules may, for example, directly or after a correspondingInterim storage a bottlingin usualContainer,especially in so-called big bags. If necessary, canbefore such backfilling,if the material requires it, another size confectionof the material, whereby the granules are comminuted to the desired sizebecomes.
[0047] DerAnteil an Stabilisatorkomponente und an Granulierkomponente in einererfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungenkann jeweils in weiten Grenzen variieren und hängt von den gewünschtenEigenschaften der Stabilisatorzusammensetzungen ab. Vorzugsweisehat die Granulierkomponente einen Anteil von 0,1 bis 70 Gew.-%,beispielsweise von 0,5 bis etwa 60 oder von 1 bis etwa 50 oder vonetwa 2 bis etwa 40 Gew.-% an der Stabilisatorzusammensetzung.Of theProportion of stabilizer component and granulation component in oneStabilizer compositions of the inventioncan each vary widely and depends on the desiredProperties of the stabilizer compositions from. Preferablythe granulating component has a content of 0.1 to 70% by weight,for example, from 0.5 to about 60 or from 1 to about 50 or fromfrom about 2 to about 40 weight percent of the stabilizer composition.
[0048] DieZugabe der Granulierkomponente erfolgt im Rahmen der vorliegendenErfindung bei einer Temperatur, welche die Ausbildung eines Granulatsmit den gewünschtenEigenschaften erlaubt. Erfindungsgemäß sollte die Temperatur mindestens60 °C betragenund etwa 140 °Cnicht überschreiten.Besonders geeignet sind Temperaturen von etwa 65 bis etwa 130 oderetwa 70 bis etwa 125 oder etwa 75 bis etwa 120 oder etwa 80 bisetwa 115 oder etwa 85 bis etwa 110 oder etwa 90 bis etwa 105 oderetwa 95 bis etwa 100 °C.Die Temperaturangaben beziehen sich auf die Temperatur der Stabilisatorzusammensetzungen.Die Temperatur der Reaktorwand kann gegebenenfalls einen von derTemperatur der Stabilisatorkomponente abweichenden Wert aufweisen.TheAddition of the granulating component takes place within the scope of the present inventionInvention at a temperature which the formation of a granulatewith the desiredProperties allowed. According to the invention, the temperature should be at least60 ° C.and about 140 ° Cdo not exceed.Particularly suitable are temperatures of about 65 to about 130 orfrom about 70 to about 125 or about 75 to about 120 or about 80 toabout 115 or about 85 to about 110 or about 90 to about 105 orabout 95 to about 100 ° C.The temperature data refer to the temperature of the stabilizer compositions.The temperature of the reactor wall may optionally be one of theTemperature of the stabilizer component have different value.
[0049] DieDauer währendderer die Mischung aus Stabilisatorkomponente und Granulierkomponenteim Mischer bewegt wird, hängtin hohem Maßevon den Eigenschaften der an den einzelnen Komponenten beteiligtenVerbindungen ab. Grundsätzlichkann gesagt werden, dass der Fachmann einen geeigneten Zeitpunkt zumAbbrechen des Granuliervorgangs bereits anhand des Aussehens desGranulats im Mischer erkennen kann. Üblicherweise wird nach Zugabeder Granulierkomponente füreinen Zeitraum von etwa 5 Minuten bis etwa 2 Stunden, insbesonderefür einenZeitraum von etwa 10 Minuten bis etwa 1 Stunde granuliert.TheDuration duringthat of the mixture of stabilizer component and granulation componentis moved in the mixer hangsto a great extentfrom the properties of the components involved in the individual componentsConnections. in principlecan be said that the expert has a suitable time toCanceling the granulation process based on the appearance of theGranules in the mixer can recognize. Usually after additionthe granulating component fora period of about 5 minutes to about 2 hours, in particularfor oneGranulated for about 10 minutes to about 1 hour.
[0050] AlsStabilisatorkomponente eignen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindunggrundsätzlichalle Verbindungen, welche in Stabilisatorzusammensetzungen zur Stabilisierungvon Kunststoffen, insbesondere zur Stabilisierung von halogenhaltigenKunststoffen eingesetzt werden könnenund im Rahmen des erfindungsgemäß beschriebenenVerfahrens erfolgreich als Bestandteil der Stabilisatorkomponenteeingesetzt werden können.Hierzu zähleninsbesondere Verbindungen, welche bei einer Temperatur, bei welcherdie Zugabe der Granulierkomponente erfolgt, keine Eigenschaftsänderungzeigen, welche den erfindungsgemäß angestrebtenErfolg einer besonders gleichmäßigen Verteilungder Inhaltsstoffe und des Erhalts eines Granulats mit ausgezeichnetenStabilisierungseigenschaften negativ oder mehr als vermeidbar negativbeeinflusst.WhenStabilizer component are suitable in the context of the present inventionin principleall compounds which are used in stabilizer stabilizer compositionsof plastics, in particular for the stabilization of halogen-containingPlastics can be usedand in the context of the invention describedProcess successful as part of the stabilizer componentcan be used.Which includesin particular compounds which at a temperature at whichthe addition of the granulating component takes place, no change in the propertiesshow which the invention soughtSuccess of a particularly even distributionof the ingredients and of obtaining a granule with excellentStabilizing properties negative or more than avoidable negativeaffected.
[0051] Daserfindungsgemäß beschriebeneVerfahren zeigt dem Fachmann einen generell und grundsätzlich anwendbarenWeg um zu Granulaten zu gelangen, die eine besonders gleichmäßige Verteilungder Inhaltsstoffe aufweisen. Es liegt in der Natur der Sache, dassdie Beschreibung eines solchen Verfahrens grundsätzlich nur eine begrenzte Anzahlan Verfahrensvarianten tatsächlichund ausführlichbeschreiben kann. Die nachfolgende Aufzählung von Stoffen soll dahernur einen generellen Überblick über dieVielzahl von Bestandteilen geben, die als Inhaltsstoffe von Stabilisatorkomponentebzw. Granulierkomponente eingesetzt werden können.Thedescribed according to the inventionMethod shows the skilled person a generally and basically applicableWay to get to granules, which is a particularly even distributionhave the ingredients. It is in the nature of things thatthe description of such a method basically only a limited numberto process variants actuallyand in detailcan describe. The following list of substances should thereforejust a general overview of theVariety of ingredients give as ingredients of stabilizer componentor granulating component can be used.
[0052] Grundsätzlich eignensich die erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungenzur Stabilisierung von beliebigen Kunststoffen, vorzugsweise werdensie jedoch zur Stabilisierung von Kunststoffen eingesetzt, die wenigstensanteilig halogenhaltige Kunststoffe enthalten. Besonders geeignetund im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt ist der Einsatzder erfindungsgemäßen Granulatezur Stabilisierung von Kunststoffen, die einen Anteil an Polyvinylchlorid(PVC) enthalten. Dabei könnendie entsprechenden Granulate beispielsweise zur Stabilisierung vonHart-PVC oder Weich-PVC, insbesondere zur Stabilisierung von Drahtummantelungen,Automobilbauteilen, beispielsweise Automobilbauteilen wie sie imInnenraum des Automobils, im Motorraum oder an den Außenflächen eingesetztwerden, Kabelisolierungen, Dekorationsfolien, Agrarfolien, Schläuchen, Dichtungsprofilen,Bürofolien,Hohl körpern(Flaschen), Verpackungsfolien (Tiefziehfolien), Blasfolien, Rohren,Schaumstoffen, Schwerprofilen (Fensterrahmen), Lichtwandprofilen,Bauprofilen, Sidings, Fittings, Platten, Schaumplatten, Dachrinnen,Coextrudaten mit recyceltem Kern oder Gehäusen für elektrische Apparaturen oderMaschinen, beispielsweise Computer oder Haushaltsgeräte.Basically suitablethe stabilizer compositions of the inventionfor stabilization of any plastics, preferablyHowever, they are used to stabilize plastics that at leastproportionately contain halogenated plastics. Particularly suitableand preferred in the context of the present invention is the insertthe granules according to the inventionfor the stabilization of plastics containing a proportion of polyvinyl chloride(PVC) included. It canthe corresponding granules, for example for the stabilization ofRigid PVC or soft PVC, in particular for the stabilization of wire sheathing,Automotive components, such as automotive components such as those in theInterior of the automobile, used in the engine compartment or on the outer surfacescable insulation, decorative foils, agricultural foils, hoses, sealing profiles,Office films,Hollow bodies(Bottles), packaging films (thermoformed films), blown film, pipes,Foams, heavy profiles (window frames), light-wall profiles,Construction profiles, sidings, fittings, plates, foam boards, gutters,Coextrudates with recycled core or housings for electrical equipment orMachines, such as computers or household appliances.
[0053] Bereitsaus dieser nur beispielhaften Aufzählung ergibt sich, dass einzur Stabilisierung halogenhaltiger Kunststoffe einsetzbares, erfindungsgemäßes Granulateine Vielzahl von Inhaltsstoffen enthalten kann, die je nach Einsatzder Stabilisatorzusammensetzung variieren können. Grundsätzlich kanndabei im Rahmen des erfindungsgemäß beschriebenen Verfahrensdie Stabilisatorkomponente jeden beliebigen zur Herstellung einerderartigen Stabilisatorzusammensetzung notwendigen Inhaltsstoffenthalten, sofern das erfindungsgemäße Verfahren zu dessen Herstellungdadurch nicht mehr als tolerierbar nachteilig beeinflusst wird,d.h., sofern die erfindungsgemäßen Vorteile,insbesondere der Vorteil einer besonders gleichmäßigen Verteilung der Inhaltsstoffe,gewährleistetist.AlreadyFrom this only exemplary enumeration results that onefor stabilizing halogenated plastics usable, inventive granulesmay contain a variety of ingredients, depending on useof the stabilizer composition may vary. Basicallyin the context of the method described according to the inventionthe stabilizer component of any one for the preparation of asuch stabilizer composition necessary ingredientcontain, provided the inventive method for its preparationis no longer adversely affected as tolerable,that is, provided the advantages of the invention,in particular the advantage of a particularly uniform distribution of the ingredients,guaranteedis.
[0054] Eineerfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungkann beispielsweise mindestens eine Bleiverbindung enthalten.AStabilizer composition according to the inventionFor example, it may contain at least one lead compound.
[0055] AlsBleiverbindungen eignen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindunggrundsätzlichalle organischen oder anorganischen Substanzen, die einen Gehaltan Blei in ionischer oder koordinierter oder metallischer Form aufweisen.Besonders geeignet sind beispielsweise basische Bleisalze von anorganischenSäuren wiedreibasisches Bleisulfat, vierbasisches Bleisulfat, zweibasischesBleiphosphit oder zweibasisches Bleiphosphit-sulfit oder Bleicarbonat(Bleiweiß),Bleisalze von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten,aliphatischen oder cycloaliphatischen oder aromatischen organischenMono- oder Polycarbonsäuren wieEssigsäure,Propionsäure,Buttersäure,Valeriansäure,Hexansäure, Önanthsäure, Octansäure, Neodecansäure, 2-Ethylhexansäure, Pelargonsäure, Decansäure, Undecansäure, Dodecansäure, Tridecansäure, Myristylsäure, Palmitinsäure, Laurylsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, 12-Hydroxystearinsäure, 9,10-Dihydroxystearinsäure, Ölsäure, 3,6-Dioxaheptansäure, 3,6,9-Trioxadecansäure, Behensäure, Benzoesäure, p-tert-Butylbenzoesäure, Dimethylhydroxybenzoesäure, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure, Tolylsäure, Dimethylbenzoesäure, Ethylbenzoesäure, n-Propylbenzoesäure, Salicylsäure, p-tert-Octylsalicylsäure, Sorbinsäure, divalenteCarbonsäurenbzw. deren Monoester wie Oxalsäure,Malonsäure,Maleinsäure,Fumarsäure,Weinsäure,Zimtsäure,Mandelsäure, Äpfelsäure, Glykolsäure, Oxalsäure, Salicylsäure, Polyglykoldicarbonsäuren miteinem Polymerisationsgrad von etwa 10 bis etwa 12, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure oderHydroxyphthalsäure,tri- oder tetravalente Carbonsäurenbzw. deren Mono-, Di- oder Triester wie Hemimellithsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure oderZitronensäure,oder dimerisierte oder trimerisierte Linolsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure sowiedie im weiteren Verlauf dieses Textes erwähnten Mono- oder Polycarbonsäuren. Ebenfallsgeeignet sind cycloaliphatischen Carbonsäuren wie Cyclohexancarbonsäure, Tetrahydrophthalsäure, 4-Methyltetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Endomethylentetrahydrophthalsäure oder4-Methylhexahydrophthalsäure.Besonders geeignet sind dabei neutrales oder basisches Bleistearat,Bleiweiß,3- oder 4-basischesBleisulfat, 2-basisches Bleiphosphit, 2-basisches Bleiphthalat oder4-basisches Bleifumarat.WhenLead compounds are suitable in the context of the present inventionin principleall organic or inorganic substances containing a contentlead in ionic or coordinated or metallic form.For example, basic lead salts of inorganic are particularly suitableAcids liketribasic lead sulphate, tetrabasic lead sulphate, dibasicLead phosphite or dibasic lead phosphite sulfite or lead carbonate(White lead),Lead salts of linear or branched, saturated or unsaturated,aliphatic or cycloaliphatic or aromatic organicMono- or polycarboxylic acids such asAcetic acid,propionic acid,butyric acid,Valeric acid,Hexanoic, enanthic, octanoic, neodecanoic, 2-ethylhexanoic, pelargonic, decanoic, undecanoic, dodecanoic, tridecanoic, myristic, palmitic, lauric, isostearic, stearic, 12-hydroxystearic, 9,10-dihydroxystearic 3,6,9-trioxadecanoic acid, behenic acid, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid, toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, n-propylbenzoic acid, salicylic acid, p-tert-butylbenzoic acid. Octylsalicylic acid, sorbic acid, divalentcarboxylic acidsor their monoesters such as oxalic acid,malonic,maleic acid,fumaric acid,Tartaric acid,cinnamic acid,Mandelic acid, malic acid, glycolic acid, oxalic acid, salicylic acid, polyglycol dicarboxylic acids witha degree of polymerization of about 10 to about 12, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid orhydroxyphthalic,tri- or tetravalent carboxylic acidsor their mono-, di- or triesters such as hemimellitic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid orCitric acid,or dimerized or trimerized linoleic acid, acrylic acid, methacrylic acid as wellthe mono- or polycarboxylic acids mentioned in the further course of this text. Alsosuitable are cycloaliphatic carboxylic acids such as cyclohexanecarboxylic acid, tetrahydrophthalic acid, 4-methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid or4-methylhexahydrophthalic acid.Particularly suitable are neutral or basic lead stearate,White lead,3- or 4-basicLead sulfate, 2-basic lead phosphite, 2-basic lead phthalate or4-basic lead fumarate.
[0056] Ebenfallsals Bleiverbindungen geeignet sind Bleiverbindungen wie sie durchUmsetzung von Bleioxid mit organischen Hydroxycarbonsäuren wieDimethylolpropionsäureerhältlichsind. Derartige Verbindungen und ihre Herstellung werden beispielsweisein der EP 0 313 113 beschrieben,wobei die Offenba rung dieser Druckschrift hinsichtlich Bleiverbindungen,wie sie durch Umsetzung von Bleioxid mit organischen Hydroxycarbonsäuren erhältlich sindals Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Texts angesehenwerden.Also suitable as lead compounds are lead compounds as obtainable by reaction of lead oxide with organic hydroxycarboxylic acids such as dimethylolpropionic acid. Such compounds and their preparation, for example, in the EP 0 313 113 The Offenba tion of this document with respect to lead compounds, as obtainable by reacting lead oxide with organic hydroxycarboxylic acids are considered as part of the disclosure of the present text.
[0057] Eineerfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungkann beispielsweise nur eine Bleiverbindung enthalten. Es ist jedocherfindungsgemäß ebensomöglichund vorgesehen, dass eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungein Gemisch aus zwei oder mehr Bleiverbindungen enthält. Es istaber beispielsweise möglich,dass eine oder mehrere Bleiverbindungen anorganischer und eine odermehrere Bleiverbindungen organischer Natur sind. Es ist jedoch ebenfallsmöglich,dass ausschließlichein Gemisch von anorganischen Bleiverbindungen oder ein Gemischvon organischen Blei Verbindungen eingesetzt wird. Im Rahmen einerbevorzugten Ausführungsformder vorliegenden Erfindung enthälteine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungein Gemisch aus zwei oder mehr, beispielsweise ein Gemisch aus 2,3, 4 oder 5 unterschiedlichen Bleiverbindungen. Im Rahmen einerweiteren Ausführungsformder vorliegenden Erfindung enthälteine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungein Gemisch aus einer, zwei oder drei anorganischen Bleiverbindungenund einer, zwei oder drei organischen Bleiverbindungen. Im Rahmeneiner weiteren Ausführungsformder vorliegenden Erfindung enthälteine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung einGemisch aus Bleiphosphit oder Sulfat oder deren Gemisch und mindestenseiner organischen Bleiverbindung, insbesondere einem Bleisalz einerorganischen Carbonsäure.AStabilizer composition according to the inventionFor example, it may contain only one lead compound. However, it isalso according to the inventionpossibleand provided that a stabilizer composition according to the inventioncontains a mixture of two or more lead compounds. It isbut, for example, possiblethat one or more lead compounds are inorganic and one or moreseveral lead compounds are organic in nature. It is, however, toopossible,that exclusivelya mixture of inorganic lead compounds or a mixtureis used by organic lead compounds. As part of apreferred embodimentof the present inventiona stabilizer composition according to the inventiona mixture of two or more, for example a mixture of 2,3, 4 or 5 different lead compounds. As part of aanother embodimentof the present inventiona stabilizer composition according to the inventiona mixture of one, two or three inorganic lead compoundsand one, two or three organic lead compounds. As part ofa further embodimentof the present inventiona stabilizer composition of the inventionMixture of lead phosphite or sulphate or mixture thereof and at leastan organic lead compound, in particular a lead salt of aorganic carboxylic acid.
[0058] DerGehalt einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungan Bleiverbindungen, immer bezogen auf die gesamte Stabilisatorzusammensetzung,kann beispielsweise mindestens etwa 5 Gew.-% betragen. Im Rahmeneiner bevorzugten Ausführungsformder vorliegenden Erfindung beträgtder Gehalt einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungan einer oder mehr Bleiverbindungen beispielsweise etwa 10 bis etwa95 Gew.-%. Eine erfindungsgemäße Zusammensetzungkann dabei beispielsweise auch innerhalb dieser Grenzen liegendeGehalte an Bleiverbindungen aufweisen, beispielsweise etwa 20 bisetwa 90 Gew.-% oder etwa 30 bis etwa 75 Gew.-% oder im wesentlichenbeliebige dazwischen liegende Werte, sofern entsprechende Bleigehalteeine ausreichende Stabilisierung bewirken.The content of a stabilizer composition according to the invention of lead compounds, always based on the total stabilizer composition, may be, for example, at least about 5% by weight. In the context of a preferred embodiment of the present invention, the content of a he stabilizer composition according to the invention at one or more lead compounds, for example about 10 to about 95 wt .-%. A composition according to the invention may, for example, also contain lead compounds within these limits, for example from about 20 to about 90% by weight or from about 30 to about 75% by weight, or substantially any intervening values, if appropriate lead contents provide adequate stabilization cause.
[0059] Wenneine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzunganorganische und organische Bleiverbindungen enthält, so beträgt dassGewichtsverhältnisvon anorganischen zu organischen Bleiverbindungen vorzugsweise etwa100 : 1 bis etwa 1 : 100.Ifa stabilizer composition according to the inventioncontains inorganic and organic lead compounds, so that isweight ratioof inorganic to organic lead compounds preferably about100: 1 to about 1: 100.
[0060] Nebeneiner Bleiverbindung oder einem Gemisch aus zwei oder mehr Bleiverbindungen,wie sie beispielsweise oben beschrieben wurden, kann eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungnoch mindestens ein Salz einer halogenhaltigen Oxysäure oderein Gemisch aus zwei oder mehr Salzen einer halogenhaltigen Oxysäure oderGemisch aus zwei oder mehr Salzen verschiedener halogenhaltigerOxysäurenenthalten.Nexta lead compound or a mixture of two or more lead compounds,as described above, for example, a stabilizer composition according to the inventionat least one salt of a halogenated oxyacid ora mixture of two or more salts of a halogen-containing oxyacid orMixture of two or more salts of various halogen-containingoxycontain.
[0061] Alsmindestens eine weitere Verbindung sind beispielsweise Salze derhalogenhaltigen Oxysäuren, insbesonderedie Perchlorate, geeignet. Beispiele für geeignete Perchlorate sinddiejenigen der allgemeinen Formel M(ClO₄)_n, wobei M für Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn,Al, La oder Ce steht. Der Index n steht entsprechend der Wertigkeitvon M fürdie Zahl 1, 2 oder 3. Die genannten Perchloratsalze können mitAlkoholen (Polyolen, Cyclodextrinen) oder Etheralkoholen beziehungsweiseEsteralkoholen komplexiert sein. Zu den Esteralkoholen sind auchdie Polyolpartialester zu zählen.Bei mehrwertigen Alkoholen oder Polyolen kommen auch deren Dimere,Trimere, Oligomere und Polymere in Frage, wie Di-, Tri-, Tetra-und Polyglykole, sowie Di-, Tri- und Tetrapentaerythrit oder Polyvinylalkoholin verschiedenen Polymerisations- undVerseifungsgraden. Als Polyolpartialester sind Glycerinmonoetherund Glycerinmonothioether bevorzugt. Ebenfalls geeignet sind Zuckeralkohole.As at least one further compound, for example, salts of the halogen-containing oxyacids, in particular the perchlorates are suitable. Examples of suitable perchlorates are those of the general formula M (ClO ₄ ) _n , where M is Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La or Ce. The index n corresponds to the valency of M for the number 1, 2 or 3. The perchlorate salts mentioned may be complexed with alcohols (polyols, cyclodextrins) or ether alcohols or ester alcohols. The ester alcohols also include the polyol partial esters. Polyhydric alcohols or polyols also include their dimers, trimers, oligomers and polymers, such as di-, tri-, tetra- and polyglycols, and di-, tri- and tetrapentaerythritol or polyvinyl alcohol in various degrees of polymerization and saponification. As polyol partial esters, glycerol monoethers and glycerol monothioethers are preferred. Also suitable are sugar alcohols.
[0062] DiePerchloratsalze könnendabei in verschiedenen gängigenDarreichungsform eingesetzt werden, beispielsweise als Salz oderwässrigenLösungaufgezogen auf ein geeignetes Trägermaterialwie PVC, Calciumsilikat, Zeolithe oder Hydrotalcite oder eingebundendurch chemische Reaktion in einen Hydrotalcit. Eine als Bestandteilder erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzunggeeignete Kombinationen von Na-Perchlorat und Calciumsilikat kannbeispielsweise durch Kombination einer wässrigen Lösung von Na-Perchlorat (Gehalt an Na-Perchloratetwa 60% oder mehr) mit Calciumsilikat, beispielsweise einem synthetischen,amorphen Calciumsilikat, erfolgen. Geeignete Teilchengrößen für das einsetzbareCalciumsilikat liegen beispielsweise bei etwa 0,1 bis etwa 50 ,beispielsweise etwa 1 bis etwa 20 μm. Geeignete perchlorathaltigeDarreichungsformen werden beispielsweise in der US-A 5,034,443 beschrieben,auf deren perchlorathaltige Darreichungsformen betreffende OffenbarungausdrücklichBezug genommen wird und wobei diese Offenbarung als Bestandteilder Offenbarung des vorliegenden Textes angesehen wird.ThePerchlorate salts candoing in different commonDosage form can be used, for example as a salt oraqueoussolutionmounted on a suitable carrier materialsuch as PVC, calcium silicate, zeolites or hydrotalcites or incorporatedby chemical reaction in a hydrotalcite. One as an ingredientthe stabilizer composition of the inventionsuitable combinations of Na perchlorate and calcium silicate canfor example, by combining an aqueous solution of Na perchlorate (content of Na perchlorateabout 60% or more) with calcium silicate, for example a synthetic,amorphous calcium silicate, take place. Suitable particle sizes for the usableCalcium silicate, for example, is about 0.1 to about 50,for example, about 1 to about 20 microns. Suitable perchlorate-containingDosage forms are described for example in US-A 5,034,443,on their perchlorathaltige Darreichungsformen relevant disclosureexpresslyReference is made and wherein this disclosure as an integral partthe disclosure of the present text is considered.
[0063] Weiteregeeignete Darreichungsformen sind beispielsweise in der EP-A 394,547,der EP-A 457,471 und der WO 94/24200 genannt, auf deren geeigneteDarreichungsformen betreffende Offenbarung ausdrücklich Bezug genommen wirdund wobei diese Offenbarung als Bestandteil der Offenbarung desvorliegenden Textes angesehen wird.Furthersuitable dosage forms are described for example in EP-A 394,547,EP-A 457,471 and WO 94/24200, referred to the appropriateDarreichungsformen disclosure is expressly referred toand wherein this disclosure forms part of the disclosure ofthis text is considered.
[0064] Nebenden oben beschriebenen anorganischen Salzen von halogenhaltigenOxysäurenkann eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungauch or ganische Oniumsalze von halogenhaltigen Oxysäuren enthalten.Besonders geeignet sind dabei Oniumsalze von halogenhaltigen Oxysäuren, wiesie in der WO 03/082974 A1 beschrieben werden. Auf die letztgenannteDruckschrift wird ausdrücklichverwiesen. Die Offenbarung der letztgenannten Druckschrift wirdals Bestandteil der Offenbarung der vorliegenden Anmeldung betrachtet.Nextthe inorganic salts of halogen-containing described aboveoxymay be a stabilizer composition of the inventionAlso contain ganic onium salts of halogenated oxyacids.Onium salts of halogen-containing oxyacids, such asthey are described in WO 03/082974 A1. On the latterPrinted matter becomes explicitdirected. The disclosure of the latter document isconsidered as part of the disclosure of the present application.
[0065] Eineerfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungkann darüberhinaus anorganische Basen enthalten. Bei den anorganischen Basenhandelt es sich um feste Verbindungen wie die Hydroxide der Elemente derersten und zweiten Hauptgruppe des Periodensystems sowie die Hydroxideder Elemente der ersten Nebengruppe des Periodensystems. Besondersgeeignet sind Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxidoder Strontiumhydroxid.AStabilizer composition according to the inventioncan over itIn addition, inorganic bases included. At the inorganic basesthese are solid compounds such as the hydroxides of the elements offirst and second main group of the periodic table and the hydroxidesthe elements of the first subgroup of the periodic table. Especiallysuitable are magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxideor strontium hydroxide.
[0066] DerGehalt einer erfindungsgemäßen Zusammensetzungan entsprechenden Verbindungen, sofern solche Verbindungen in einererfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungvorliegen, beträgtbeispielsweise etwa 0,1 bis etwa 40 Gew.-%.Of theContent of a composition according to the inventionat appropriate connections, if such connections in astabilizer composition according to the inventionpresent, isfor example, about 0.1 to about 40 wt .-%.
[0067] AlsBestandteile einer erfindungsgemäßen granularenStabilisatorzusammensetzung eignen sich weiterhin Epoxyverbindungen.Beispiele fürderartige Epoxyverbindungen sind epoxidiertes Sojaöl, epoxidiertes Olivenöl, epoxidiertesLeinöl,epoxidiertes Rizinusöl,epoxidiertes Erdnussöl,epoxidiertes Maisöl,epoxidiertes Baumwollsamenölsowie Glycidylverbindungen.WhenComponents of a granular according to the inventionStabilizer composition are also suitable epoxy compounds.examples forSuch epoxy compounds are epoxidized soybean oil, epoxidized olive oil, epoxidizedLinseed oil,epoxidized castor oil,epoxidized peanut oil,epoxidized corn oil,epoxidized cottonseed oiland glycidyl compounds.
[0068] Glycidylverbindungenenthalten eine Glycidylgruppe, die direkt an ein Kohlenstoff-, Sauerstoff-,Stickstoff- oder Schwefelatom gebunden ist. Glycidyl- oder Methylglycidylestersind durch Umsetzung einer Verbindung mit mindestens einer Carboxylgruppeim Molekülund Epichlorhydrin bzw. Glyzerindi chlorhydrin bzw. Methyl-epichlorhydrinerhältlich.Die Umsetzung erfolgt zweckmäßigerweisein Gegenwart von Basen.glycidylcontain a glycidyl group directly attached to a carbon, oxygen,Nitrogen or sulfur atom is bonded. Glycidyl or methyl glycidyl esterare by reacting a compound having at least one carboxyl groupin the moleculeand epichlorohydrin or Glyzerindi chlorohydrin or methyl epichlorohydrinavailable.The reaction is conveniently carried outin the presence of bases.
[0069] Besondersgeeignete Epoxyverbindungen sind beispielsweise in der EP-A 1 046668 auf den Seiten 3 bis 5 beschrieben, wobei auf die dort enthalteneOffenbarung ausdrücklichBezug genommen wird und diese als Bestandteil der Offenbarung desvorliegenden Textes betrachtet wird.Especiallysuitable epoxy compounds are described, for example, in EP-A 1 046668 described on pages 3 to 5, wherein the included thereRevelation expresslyReference is made and these as part of the disclosure ofconsidered in the present text.
[0070] Weiterhinals Bestandteile einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung geeignetsind 1,3-Dicarbonylverbindungen, insbesondere die β-Diketoneund β-Ketoester. Im Rahmender vorliegenden Erfindung geeignet sind Dicarbonylverbindungender allgemeinen Formel R'C(O)CHR''-C(O)R''', wie sie beispielsweiseauf S. 5 der EP- 1 046 668 beschrieben sind, auf die insbesondereim Hinblick auf die Reste R',R'' und R''' ausdrücklich bezuggenommen wird und deren Offenbarung als Bestandteil der Offenbarungdes vorliegenden Textes betrachtet wird.Farthersuitable as constituents of a composition according to the inventionare 1,3-dicarbonyl compounds, especially the β-diketonesand β-ketoester. As part ofDicarbonyl compounds are useful in the present inventionof the general formula R'C (O) CHR "-C (O) R" ', as for exampleon page 5 of EP 1 046 668, in particularwith regard to the radicals R ',R '' and R '' 'express referenceis taken and their disclosure as part of the disclosureof the present text.
[0071] Weiterhinals Bestandteile im Rahmen einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzunggeeignet sind Polyole. Geeignete Polyole sind beispielsweise Pentaerythrit,Dipentaerythrit, Tripentaerythrit, Bistrimethylolpropan, Inosit,Polyvinylalkohol, Bistrimethylolethan, Trimethylolpropan, Sorbit,Maltit, Isomaltit, Lactit, Lycasin, Mannit, Lactose, Leucrose, Tris-(hydroxymethyl)isocyanurat,Palatinit, Tetramethylolcyclohexanol, Tetramethylolcyclopentanol,Tetramethylolcycloheptanol, Glyzerin, Diglycerin, Polyglyzerin,Thiodiglycerin oder α-D-Glycopyranosyl-D-mannit-dihydrat.Fartheras constituents within the scope of a stabilizer composition according to the inventionsuitable are polyols. Suitable polyols are, for example, pentaerythritol,Dipentaerythritol, tripentaerythritol, bistrimethylolpropane, inositol,Polyvinyl alcohol, bistrimethylolethane, trimethylolpropane, sorbitol,Maltitol, isomaltitol, lactitol, lycasin, mannitol, lactose, leucrose, tris (hydroxymethyl) isocyanurate,Palatinit, Tetramethylolcyclohexanol, Tetramethylolcyclopentanol,Tetramethylolcycloheptanol, glycerol, diglycerol, polyglycerol,Thiodiglycerol or α-D-glycopyranosyl-D-mannitol dihydrate.
[0072] Dieals Zusatzstoffe geeigneten Polyole können in einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungin einer Menge von bis zu etwa 30 Gew.-%, beispielsweise bis zuetwa 10 Gew.-% enthalten sein.ThePolyols suitable as additives can be used in a stabilizer composition according to the inventionin an amount of up to about 30% by weight, for example up tobe about 10 wt .-% contained.
[0073] Ebenfallsals Bestandteile geeignet sind beispielsweise sterisch gehinderteAmine wie sie in der EP-A 1 046 668 auf den Seiten 7 bis 27 genanntwerden. Auf die dort offenbarten sterisch gehinderten Amine wird ausdrücklich Bezuggenommen, die dort genannten Verbindungen werden als Bestandteilder Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet.Alsosuitable components are, for example, sterically hinderedAmines as mentioned in EP-A 1 046 668 on pages 7 to 27become. The hindered amines disclosed therein are expressly incorporated herein by referencetaken, the compounds listed there are considered part ofconsidered the disclosure of the present text.
[0074] Dieals Zusatzstoffe geeigneten sterisch gehinderten Amine können ineiner erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungin einer Menge von bis zu etwa 30 Gew.-%, beispielsweise bis zuetwa 10 Gew.-% enthalten sein.Theas additives suitable sterically hindered amines can ina stabilizer composition according to the inventionin an amount of up to about 30% by weight, for example up tobe about 10 wt .-% contained.
[0075] Beispielsweisekönnendabei heterocyclische Aminoalkohole eingesetzt werden, die mindestens2, vorzugsweise mindestens 3 Aminogruppen im Ring aufweisen. Alszentraler Ringbestandteil der erfindungsgemäß einsetzbaren Aminoalkoholebesonders geeignet sind hierbei die Trimerisierungsprodukte vonIsocyanaten.For examplecanwhile heterocyclic amino alcohols are used, the at least2, preferably at least 3 amino groups in the ring. Whencentral ring constituent of the amino alcohols which can be used according to the inventionParticularly suitable here are the trimerization ofIsocyanates.
[0076] Besondersgeeignet sind dabei hydroxylgruppenhaltige Isocyanurate der allgemeinenFormel I
[0077] Weiterhinals Bestandteile in den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungengeeignet sind Hydrotalcite, Zeolithe und Alkalialumocarbonate. GeeigneteHydrotalcite, Zeolithe und Alkalialumocarbonate sind beispielsweisein der EP-A 1 046 668 auf den Seiten 27 bis 29, der EP-A 256 872auf den Seiten 3, 5 und 7, der DE-C 41 06 411 auf Seite 2 und 3oder der DE-C 41 06 404 auf Seite 2 und 3 beschrieben. Auf diese Druckschriftenwird ausdrücklichbezug genommen und deren Offenbarung an den angegebenen Stellenwird als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet.Fartheras constituents in the stabilizer compositions according to the inventionsuitable are hydrotalcites, zeolites and Alkalialumocarbonate. suitableHydrotalcites, zeolites and alkali metal aluminocarbonates are for examplein EP-A 1 046 668 on pages 27 to 29, EP-A 256 872on pages 3, 5 and 7, DE-C 41 06 411 on page 2 and 3or DE-C 41 06 404 described on pages 2 and 3. On these pamphletsbecomes explicitand their disclosure in the specified placesis considered part of the disclosure of the present text.
[0078] Dieals Zusatzstoffe geeigneten Hydrotalcite, Zeolithe und Alkalialumocarbonatekönnenin einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungin einer Menge von bis zu etwa 50 Gew.-%, beispielsweise bis zuetwa 30 Gew.-% enthalten sein.Theas additives suitable hydrotalcites, zeolites and Alkalialumocarbonatecanin a stabilizer composition according to the inventionin an amount of up to about 50% by weight, for example up tobe contained about 30 wt .-%.
[0079] Ebenfallsim Rahmen der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungenals Bestandteile geeignet sind beispielsweise Hydrocalumite derallgemeinen Formel II M²⁺ _(2+x)Al³⁺ _(1+y)(OH)_(6+z)A^k- _a[B_n]^nl _b∙m H₂O (II),worinM für Calcium,Magnesium oder Zink oder Gemische aus zwei oder mehr davon, A für ein k-wertiges anorganischesoder organisches Säureanion,k für 1,2 oder 3, B fürein von A verschiedenes anorganisches oder organisches Säureanionsteht, n füreine ganze Zahl ≥ 1steht und, sofern n > 1ist, den Polymerisationsgrad des Säureanions angibt und 1 für 1, 2 3oder 4 steht und die Wertigkeit des Säureanions angibt, wobei für n = 11 für 2,3 oder 4 steht und fürn > 1 1 die Wertigkeitder einzelnen Monomereinheiten des Polyanions angibt und für 1, 2,3 oder 4 steht und nl die Gesamtwertigkeit des Polyanions angibtund die folgenden Regeln fürdie Parameter x, y, a, b, n, z, und k gelten: 0 ≤ x < 0,6, 0 ≤ y < 0,4, wobei entwederx = 0 oder y = 0, 0 < a < 0,8/n und z= 1 + 2x + 3y – ka – n/b.Likewise suitable as components within the scope of the stabilizer compositions according to the invention are, for example, hydrocalumites of the general formula II M ²⁺ _{(2 + x)} al ³⁺ _{(1 + y)} (OH) _{(6 + z)} A ^k _a [B _n ] ^nl _b H m H ₂ O (II), wherein M is calcium, magnesium or zinc or mixtures of two or more thereof, A is a k-valent inorganic or organic acid anion, k is 1, 2 or 3, B is an inorganic or organic acid anion other than A, n is a is integer ≥ 1 and, if n> 1, indicates the degree of polymerization of the acid anion and 1 is 1, 2 3 or 4 and indicates the valence of the acid anion, wherein for n = 1 1 is 2, 3 or 4 and n> 1 1 indicates the valence of the individual monomer units of the polyanion and stands for 1, 2, 3 or 4 and nl indicates the total value of the polyanion and the following rules for the parameters x, y, a, b, n, z, and k be valid: 0 ≤ x <0.6, 0 ≤ y <0.4, where either x = 0 or y = 0, 0 <a <0.8 / n and z = 1 + 2x + 3y - ka - n / b.
[0080] ImRahmen einer bevorzugten Ausführungsformder vorliegenden Erfindung werden als Zusatzstoffe Verbindungender allgemeinen Formel II eingesetzt, worin M für Calcium steht, das gegebenenfallsim Gemisch mit Magnesium oder Zink oder Magnesium und Zink vorliegenkann.in theFrame of a preferred embodimentof the present invention are compounds as additivesof general formula II wherein M is calcium, optionallyin admixture with magnesium or zinc or magnesium and zinccan.
[0081] Inder allgemeinen Formel II steht A für ein k-wertiges anorganischesoder organisches Säureanion, wobeik für 1,2 oder 3 steht. Beispiele fürim Rahmen von erfindungsgemäß einsetzbarenHydrocalumiten vorliegende Säureanionensind Halogenidionen, SO₃ ^2-,SO₄ ^2-, S₂O₃ ^2-,S₂O₄ ^2-,HPO₃ ^2-, PO₄ ^3-, CO₃ ^2-, Alkyl- undDialkylphosphate, Alkylmercaptide und Alkylsulfonate, worin dieAlkylgruppen gleich oder verschieden, geradkettig, verzweigt odercyclisch sein könnenund vorzugsweise 1 bis etwa 20 C-Atome aufweisen. Ebenfalls als SäureanionenA geeignet sind die Anionen gegebenenfalls funktionalisierter Di-,Tri- oder Tetracarbonsäuren wieMaleat, Phthalat, Aconitat, Trimesinat, Pyromellitat, Maleat, Tartrat,Citrat sowie Anionen der isomeren Formen der Hydroxyphthalsäure oderder Hydroxymesinsäure.Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform dervorliegenden Erfindung steht A fürein anorganisches Säureanionen,insbesondere ein Halogenidion, beispielsweise F^-,Cl^- oder Br , vorzugsweise für Cl^-.In general formula II, A is a k-valent inorganic or organic acid anion, where k is 1, 2 or 3. Examples of acid anions present within the scope of inventively employable hydrocalumides are halide ions, SO ₃ ^2- , SO ₄ ^2- , S ₂ O ₃ ^2- , S ₂ O ₄ ^2- , HPO ₃ ^2- , PO ₄ ^3- , CO ₃ ^{2 -,} alkyl and dialkyl phosphates, alkyl sulphonates Alkylmercaptide and wherein the alkyl groups are identical or different, straight-chain, branched or cyclic and preferably have 1 to about 20 carbon atoms. Also suitable as acid anions A are the anions of optionally functionalized di-, tri- or tetracarboxylic acids such as maleate, phthalate, aconitate, trimesinate, pyromellitate, maleate, tartrate, citrate and anions of the isomeric forms of hydroxyphthalic acid or of hydroxymesic acid. In a preferred embodiment of the present invention, A is an inorganic acid anion, in particular a halide ion, for example F ^- , Cl ^- or Br, preferably Cl ^- .
[0082] Inder allgemeinen Formel II steht B für ein Säureanion, das von A verschiedenist. Fürden Fall, dass in der allgemeinen Formel II n für die Zahl 1 steht, steht BuchstabeB für ein1-wertiges, anorganisches oder organisches Säureanion, wobei 1 für die Zahl2, 3 oder 4 steht. Beispiele fürim Rahmen von erfindungsgemäß einsetzbarenVerbindungen der allgemeinen Formel II vorliegende SäureanionenB sind beispielsweise O^2-, SO₄ ^2-, SO₄ ^2-,S₂O₃ ^2-,S₂O₄ ^2-,HPO₃ ^2-, PO₄ ^3-, CO₃ ^2-, Alkyl- und Dialkylphosphate, Alkylmercaptideund Alkylsulfonate, worin die Alkylgruppen, gleich oder verschieden,geradkettig oder verzweigt oder cyclisch sein können und vorzugsweise 1 bisetwa 20 C-Atome aufweisen. Ebenfalls als Säureanionen A geeignet sinddie Anionen gegebenenfalls funktionalisierter Di-, Tri- oder Tetracarbonsäuren wieMaleat, Phthalat, Aconitat, Trimesinat, Pyromellitat, Maleat, Tartrat,Citrat sowie Anionen der isomeren Formen der Hydroxyphthalsäure oderder Hydroxymesinsäure.Vorzugsweise steht B im Rahmen der vorliegenden Erfindung in FormelVII fürein Borat oder ein Anion einer gegebenenfalls funktionalisierteDi-, Tri- oder Tetracarbonsäure. Besondersbevorzugt sind dabei Carbonsäureanionenund Anionen von Hydroxycarbonsäurenmit mindestens zwei Carboxylgruppen, wobei Citrate ganz besondersbevorzugt sind.In general formula II, B represents an acid anion other than A. In the event that in the general formula II n is the number 1, letter B stands for a monovalent, inorganic or organic acid anion, where 1 is the number 2, 3 or 4. Examples of acid anions B present in the context of compounds of general formula II that can be used according to the invention are, for example, O ^2- , SO ₄ ^2- , SO ₄ ^2- , S ₂ O ₃ ^2- , S ₂ O ₄ ^2- , HPO ₃ ^2- , PO ₄ ^3- , CO ₃ ^2- , alkyl and dialkyl phosphates, alkyl mercaptides and alkyl sulfonates, wherein the alkyl groups, the same or different, may be straight-chain or branched or cyclic and preferably have 1 to about 20 C atoms. Also suitable as acid anions A are the anions of optionally functionalized di-, tri- or tetracarboxylic acids such as maleate, phthalate, aconitate, trimesinate, pyromellitate, maleate, tartrate, citrate and anions of the isomeric forms of hydroxyphthalic acid or of hydroxymesic acid. In the context of the present invention, B in the formula VII is preferably a borate or an anion of an optionally functionalized di-, tri- or tetracarboxylic acid. Particular preference is given to carboxylic anions and anions of hydroxycarboxylic acids having at least two carboxyl groups, with citrates being very particularly preferred.
[0083] Ebenfallsals Bestandteile der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungengeeignet sind neben den bereits oben im Rahmen der anorganischenBasen beschriebenen Verbindungen weitere Metalloxide, Metallhydroxideund Metallseifen von gesättigten,ungesättigten,geradkettigen oder verzweigten, aromatischen, cycloaliphatischenoder aliphatischen Carbonsäurenoder Hydroxycarbonsäurenmit vorzugsweise etwa 2 bis etwa 22 C-Atomen.Alsoas components of the stabilizer compositions according to the inventionare suitable in addition to the already above in the context of inorganicBases described other metal oxides, metal hydroxidesand metal soaps from saturated,unsaturated,straight-chain or branched, aromatic, cycloaliphaticor aliphatic carboxylic acidsor hydroxycarboxylic acidspreferably having about 2 to about 22 C atoms.
[0084] AlsMetallkationen weisen die als Zusatzstoffe geeigneten Metalloxide,Metallhydroxide oder Metallseifen vorzugsweise ein zweiwertigesKation auf, be sonders geeignet sind die Kationen von Calcium oderZink oder deren Gemische.WhenMetal cations have the metal oxides suitable as additives,Metal hydroxides or metal soaps preferably a divalentCation, particularly suitable are the cations of calcium orZinc or their mixtures.
[0085] Beispielefür geeigneteCarbonsäureanionenumfassen Anionen von monovalenten Carbonsäuren wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Hexansäure, Önanthsäure, Octansäure, Neodecansäure, 2-Ethylhexansäure, Pelargonsäure, Decansäure, Undecansäure, Dodecansäure, Tridecansäure, Myristylsäure, Palmitinsäure, Laurylsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, 12-Hydroxystearinsäure, 9,10-Dihydroxystearinsäure, Ölsäure, 3,6-Dioxaheptansäure, 3,6,9-Trioxadecansäure, Behensäure, Benzoesäure, p-tert-Butylbenzoesäure, Dimethylhydroxybenzoesäure, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure, Tolylsäure, Dimethylbenzoesäure, Ethylbenzoesäure, n-Propylbenzoesäure, Salicylsäure, p-tert-Octylsalicylsäure, Sorbinsäure, Anionenvon divalenten Carbonsäurenbzw. deren Monoestern wie Oxalsäure,Malonsäure,Maleinsäure,Weinsäure,Zimtsäure,Mandelsäure, Äpfelsäure, Glykolsäure, Oxalsäure, Salicylsäure, Polyglykoldicarbonsäuren miteinem Polymerisationsgrad von etwa 10 bis etwa 12, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure oderHydroxyphthalsäure,Anionen von tri- oder tetravalenten Carbonsäuren bzw. deren Mono-, Di- oderTriestern wie sie in Hemimellithsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure oderZitronensäuresowie ferner sogenannte überbasischeCarboxylate wie sie beispielsweise in der DE-A 41 06 404 oder derDE-A 40 02 988 beschrieben werden, wobei die Offenbarung der letztgenanntenDokumente als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textesbetrachtet wird.Examplesfor suitablecarboxylate anionsinclude anions of monovalent carboxylic acids such as acetic, propionic, butyric, valeric, hexanoic, enanthic, octanoic, neodecanoic, 2-ethylhexanoic, pelargonic, decanoic, undecanoic, dodecanoic, tridecanoic, myristic, palmitic, lauric, isostearic, stearic, 12-hydroxystearic, 9,10-Dihydroxystearic acid, oleic acid, 3,6-dioxaheptanoic acid, 3,6,9-trioxadecanoic acid, behenic acid, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid, toluic acid, Dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, n-propylbenzoic acid, salicylic acid, p-tert-octylsalicylic acid, sorbic acid, anionsof divalent carboxylic acidsor their monoesters, such as oxalic acid,malonic,maleic acid,Tartaric acid,cinnamic acid,Mandelic acid, malic acid, glycolic acid, oxalic acid, salicylic acid, polyglycol dicarboxylic acids witha degree of polymerization of about 10 to about 12, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid orhydroxyphthalic,Anions of tri- or tetravalent carboxylic acids or their mono-, di- orTriesters like them in hemimellitic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid orcitric acidas well as so-called overbasedCarboxylates as described for example in DE-A 41 06 404 orDE-A 40 02 988 are described, wherein the disclosure of the latterDocuments as part of the disclosure of the present textis looked at.
[0086] Eineerfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungkann darüberhinaus weiterhin als Thermostabilisatorkomponente eine Organozinnverbindungoder ein Gemisch aus zwei oder mehr Organozinnverbindungen enthalten.AStabilizer composition according to the inventioncan over itin addition, as the thermostabilizer component, an organotin compoundor a mixture of two or more organotin compounds.
[0087] Darüber hinaussind im Rahmen der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungendie in der EP-A 0 742 259 auf den Seiten bis 18 bis 29 genanntenund in ihrer Herstellung beschriebenen Organozinnverbindungen einsetzbar.Auf die obengenannte Offenbarung wird ausdrücklich Bezug genommen, wobeidie dort genannten Verbindungen und deren Herstellung als Bestandteilder Offenbarung des vorliegenden Textes verstanden werden.Furthermoreare within the scope of the stabilizer compositions according to the inventionthose mentioned in EP-A 0 742 259 on pages to 18 to 29and organotin compounds described in their preparation.The above disclosure is expressly incorporated herein by referencethe compounds mentioned there and their preparation as an ingredientthe disclosure of the present text.
[0088] Eineerfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungkann die beschriebenen Organozinnverbindungen in einer Menge vonbis zu etwa 20 Gew.-%, insbesondere bis etwa 10 Gew.-%, enthalten.AStabilizer composition according to the inventioncan the described organotin compounds in an amount ofup to about 20% by weight, especially up to about 10% by weight.
[0089] ImRahmen einer weiteren Ausführungsformder vorliegenden Erfindung kann eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungorganische Phosphitester mit 1 bis 3 identischen, paarweise identischenoder unterschiedlichen organischen Resten enthalten.in theFrame of another embodimentThe present invention may comprise a stabilizer composition according to the inventionorganic phosphite esters with 1 to 3 identical, pairwise identicalor different organic radicals.
[0090] Eineerfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungkann weiterhin Füllstoffewie sie im "Handbook ofPVC Formulating",E. J. Wickson, John Wiley & Sons,Inc., 1993, auf den Seiten 393-449 beschrieben sind oder Verstärkungsmittelwie sie im "Taschenbuchder Kunststoffadditive",R. Gächter/H.Müller,Carl Hanser Verlag, 1990, Seiten 549-615 beschrieben sind, enthalten.Besonders geeignete Füllstoffeoder Verstärkungsmittelsind beispielsweise Calciumcarbonat (Kreide), Dolomit, Wollastonit,Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Silikate, Glasfasern, Talk, Kaolin,Ruß oderGraphit, Holzmehl oder andere nachwachsende Rohstoffe. Im Rahmeneiner bevorzugten Ausführungsformder vorliegenden Erfindung enthälteine erfindungsgemäße StabilisatorzusammensetzungKreide.AStabilizer composition according to the inventioncan continue fillersas described in the "Handbook ofPVC Formulating ",E.J. Wickson, John Wiley & Sons,Inc., 1993, at pages 393-449 or reinforcing agentsas in the paperbackthe plastic additives ",R. Gächter / H.Miller,Carl Hanser Verlag, 1990, pages 549-615.Particularly suitable fillersor reinforcing agentFor example, calcium carbonate (chalk), dolomite, wollastonite,Magnesium oxide, magnesium hydroxide, silicates, glass fibers, talc, kaolin,Soot orGraphite, wood flour or other renewable resources. As part ofa preferred embodimentof the present inventiona stabilizer composition according to the inventionChalk.
[0091] Eineerfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungkann darüberhinaus noch Schlagzähmodifikatorenund Verarbeitungshilfen, Geliermittel, Antistatika, Biozide, Metalldesaktivatoren,optische Aufheller, Flammschutzmittel sowie Antifoggingverbindungenenthalten. Geeignete Verbindungen dieser Verbindungsklassen sindbeispielsweise in "KunststoffAdditive", R. Keßler/H.Müller,Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989 sowie im "Handbook of PVC Formulating", E.J. Wilson, J.Wiley & Sons,1993 beschrieben.AStabilizer composition according to the inventioncan over itin addition impact modifiersand processing aids, gelling agents, antistatic agents, biocides, metal deactivators,optical brighteners, flame retardants and antifogging compoundscontain. Suitable compounds of these classes of compounds arefor example in "plasticAdditives ", R. Kessler / H.Miller,Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1989 and in the "Handbook of PVC Formulating", E.J. Wilson, J.Wiley & Sons,1993 described.
[0092] Eineerfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungkann im Rahmen bevorzugter Ausführungsformender vorliegenden Erfindung eine komplexe Zusammensetzung aufweisen.Grundsätzlichsind als Bestandteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im wesentlichendie bereits im Rahmen dieses Textes genannten Verbindungen einsetzbar.Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungkann demnach beispielsweise ausschließlich Verbindungen enthalten,die im Hinblick auf die Anfangsfarbe oder die Farbstabilität wirksamsind. Eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungkann jedoch darüberhinaus weitere der obengenannten Verbindungen, insbesondere Zusatzstoffeenthalten, welche die Verarbeitbarkeit von halogenhaltigen Kunststoffenoder die Eigenschaften von aus solchen Kunststoffen hergestelltenFormkörpern beeinflussen.A stabilizer composition according to the invention may have a complex composition in the context of preferred embodiments of the present invention. Basically, as Be Part of the compositions of the invention essentially the compounds already mentioned in this text can be used. Accordingly, a stabilizer composition according to the invention may, for example, exclusively contain compounds which are effective with regard to the initial color or the color stability. However, a stabilizer composition according to the invention may, moreover, contain further of the abovementioned compounds, in particular additives, which influence the processability of halogen-containing plastics or the properties of shaped articles produced from such plastics.
[0093] Eineerfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungkann als Granulierkomponente insbesondere beispielsweise Gleitmittelwie Montanwachs, Fettsäureester,gereinigte oder hydrierte natürlicheoder synthetische Triglyceride oder Partialester, Polyethylenwachse,oxidierte Polyethylenwachse, Amidwachse, Chlorparaffine, Glyzerinesteroder Erdalkaliseifen enthalten. Verwendbare Gleitmittel werden darüber hinausauch in "Kunststoffadditive", R. Gächter/H.Müller,Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989, S. 478 – 488 beschrieben. Weiterhinals Gleitmittel in der Granulierkomponente geeignet sind beispielsweise Fettketonewie sie in der DE 42 04 887 beschriebenwerden sowie Gleitmittel auf Silikonbasis, wie sie beispielsweisedie EP-A 0 259 783 nennt, oder Kombinationen davon, wie sie in derEP-A 0 259 783 genannt werden. Auf die genannten Dokumente wirdhiermit ausdrücklichBezug genommen, deren Gleitmittel betreffende Offenbarung wird alsBestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet.A stabilizer composition according to the invention may contain as granulating component in particular, for example, lubricants such as montan wax, fatty acid esters, purified or hydrogenated natural or synthetic triglycerides or partial esters, polyethylene waxes, oxidized polyethylene waxes, amide waxes, chloroparaffins, glycerol esters or alkaline earth metal soaps. Useful lubricants are also in "plastic additives", R. Gächter / H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1989, p. 478-488. Further suitable lubricants in the granulating component are, for example, fatty ketones as described in US Pat DE 42 04 887 and silicone-based lubricants, such as those mentioned for example in EP-A 0 259 783, or combinations thereof, as are mentioned in EP-A 0 259 783. The documents cited are hereby incorporated by reference, the disclosure of which relates to lubricants being considered part of the disclosure of the present text.
[0094] Ebenfallsgeeignet sind Granulierkomponenten aus der aus Fettsäuren mit8 bis 24 C-Atomen, Fettalkoholen mit 12 bis 24 C-Atomen, Esternaus Fettsäurenmit 8 bis 24 C-Atomen und Fettalkoholen mit 6 bis 24 C-Atomen, Esternaus Fettsäurenmit 8 bis 24 C-Atomen und mehrwertigen Alkoholen mit 4 bis 6 Hydroxylgruppenund Hydroxystearinsäureesternbestehenden Gruppe enthält.Die genannten Verbindungen können sowohleinzeln als auch im Gemisch miteinander eingesetzt werden.Alsoare suitable granulating components of the fatty acids with8 to 24 C atoms, fatty alcohols with 12 to 24 C atoms, estersfrom fatty acidswith 8 to 24 C atoms and fatty alcohols with 6 to 24 C atoms, estersfrom fatty acidswith 8 to 24 carbon atoms and polyhydric alcohols with 4 to 6 hydroxyl groupsand hydroxystearic acid esterscontains existing group.The compounds mentioned can bothindividually or mixed with each other.
[0095] AlsFettsäurenmit 8 bis 24 C-Atomen kommen sowohl native als auch synthetischegeradkettige gesättigteVerbindungen dieser Substanzklasse in Betracht. Werden Fettsäuregemischeeingesetzt, so können dieseuntergeordnete Mengen ungesättigterFettsäurenenthalten, unter der Voraussetzung, dass der Schmelzpunkt solcherGemische in jedem Fall oberhalb von 25 °C liegt. Beispiele für Fettsäuren, dieals erweichbare oder schmelzbare Komponente eingesetzt werden können, sindCapryl-, Caprin-, Laurin-, Tridecan-, Myristin-, Pentadecan-, Palmitin-,Margarin-, Stearin-, Behen- und Lignocerinsäure. Auch Hydroxylgruppen enthaltendeFettsäuren,wie 12-Hydroxystearinsäurekommen hier in Betracht.Whenfatty acidswith 8 to 24 carbon atoms come both native and syntheticstraight-chain saturatedCompounds of this class of substances into consideration. Be fatty acid mixturesused, so can theseminor amounts of unsaturatedfatty acidsincluded, provided that the melting point of suchMixtures in any case above 25 ° C. Examples of fatty acids thatcan be used as softenable or fusible component, areCaprylic, capric, lauric, tridecane, myristic, pentadecane, palmitic,Margarine, stearic, beehive and lignoceric acid. Also containing hydroxyl groupsfatty acids,such as 12-hydroxystearic acidcome into consideration here.
[0096] DerartigeFettsäurenkönnenaus natürlichvorkommenden Fetten und Ölen,beispielsweise überdie Fettspaltung bei erhöhterTemperatur und erhöhtemDruck und anschließendeTrennung der erhaltenen Fettsäuregemische,gegebe nenfalls Hydrierung der vorhandenen Doppelbindungen, erhaltenwerden. Vorzugsweise werden hier technische Fettsäuren eingesetzt,die in der Regel Gemische verschiedener Fettsäuren eines bestimmten Kettenlängenbereichsmit einer Fettsäureals Hauptbestandteil darstellen. Bevorzugt werden hier Fettsäuren mit12 bis 18 C-Atomen, insbesondere Stearinsäure, eingesetzt.suchfatty acidscanof courseoccurring fats and oils,for example aboutlipolysis at elevated levelsTemperature and elevatedPressure and subsequentSeparation of the fatty acid mixtures obtained,where appropriate hydrogenation of the existing double bonds obtainedbecome. Preferably, technical fatty acids are used here,usually mixtures of different fatty acids of a particular chain length rangewith a fatty acidas a main component. Fatty acids are preferred here with12 to 18 carbon atoms, in particular stearic acid used.
[0097] Ebenfallsals Bestandteile der Granulierkomponenten geeignet sind die Metallsalze,beispielsweise die Alkali- oder Erdalkalimetallsalze der oben genanntenFettsäurensowie Gemische aus zwei oder mehr davon. Besonders geeignet sinddabei die Ca-, Mg- oder Zink-Salze.Alsosuitable as constituents of the granulating components are the metal salts,for example, the alkali or alkaline earth metal salts of the abovefatty acidsand mixtures of two or more thereof. Particularly suitablewhile the Ca, Mg or zinc salts.
[0098] Beiden als Granulierkomponente geeigneten Fettalkoholen mit 12 bis24 C-Atomen handeltes sich um geradkettige gesättigteVertreter dieser Substanzklasse, die ohne Ausnahme einen Schmelzpunktoberhalb von 25 °Cbesitzen. Entsprechende Fettalkohole können u. a. aus natürlich vorkommendenFetten und Ölen über dieUmesterung mit Methanol, anschließende katalytische Hydrierungder erhaltenen Methylester und fraktionierte Destillation erhaltenwerden. Daneben könnenauch synthetische Fettalkohole, wie sie beispielsweise über dieOxo- und Zieglersynthese erhalten werden, eingesetzt werden. Beispielefür solcheFettalkohole sind Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl- und Behenylalkohol.Diese Verbindungen könneneinzeln und im Gemisch miteinander eingesetzt werden. Bevorzugtwerden technische Fettalkohole eingesetzt, die normalerweise Gemischeaus verschiedenen Fettalkoholen eines begrenzten Kettenlängenbereichsdarstellen, in denen jeweils ein Fettalkohol als Hauptbestandteilvorhanden ist. Vorzugsweise werden hier Fettalkohole mit 12 bis18 C-Atomen eingesetzt.atthe suitable as granulating fatty alcohols with 12 to24 carbon atomsit is straight-chain saturatedRepresentatives of this class of substances, without exception, a melting pointabove 25 ° Chave. Corresponding fatty alcohols may u. a. from naturally occurringFats and oils over theTransesterification with methanol, followed by catalytic hydrogenationthe obtained methyl ester and fractional distillationbecome. In addition, you canalso synthetic fatty alcohols, such as those on theOxo and Zieglersynthese are obtained can be used. Examplesfor suchFatty alcohols are lauryl, myristyl, cetyl, stearyl and behenyl.These connections canused individually and mixed with each other. PrefersTechnical fatty alcohols are used, which are usually mixturesfrom different fatty alcohols of a limited chain length rangerepresent, in which in each case a fatty alcohol as main componentis available. Preferably, fatty alcohols with 12 to18 C atoms used.
[0099] Dieoben genannten Ester aus Fettsäurenmit 8 bis 24 C-Atomen und Fettalkoholen mit 6 bis 24 C-Atomen solltenwiederum der Bedingung genügen,dass ihr Schmelzpunkt oberhalb von 25 °C liegt. Als Ausgangsmaterialfür dieHerstellung solcher Fettalkohol-Fettsäureester kommen die oben bereitsausführlichbeschriebenen Fettsäurenund Fettalkohole in Betracht, wobei in solchen Estern zusätzlich auchFettalkohole mit 6 bis 11 C-Atomen, also beispielsweise n-Hexanol,n-Octanol und n-Decanol, als Alkoholkomponente vorhanden sein können. Beispielefür erfindungsgemäß einsetzbareEster sind Stearylcaprylat, Stearylcaprinat, Cetyllaurat, Cetylmyristrat,Cetylpalmitat, n-Hexanolstearat, n-Octylstearat, Laurylstearat,Stearylstearat, Stearylbehenat, Behenyllaurat und Behenylbehenat.Darüberhinaus sind Ester von Fettalkoholen und aromatischen Mono- oderDicarbonsäurengeeignet, beispielsweise Distearylphthalat.The abovementioned esters of fatty acids having 8 to 24 C atoms and fatty alcohols having 6 to 24 C atoms should again satisfy the condition that their melting point is above 25 ° C. Suitable starting materials for the preparation of such fatty alcohol fatty acid esters are the fatty acids and fatty alcohols already described in detail above, fatty alcohols containing 6 to 15 also being additionally included in such esters 11 C atoms, so for example n-hexanol, n-octanol and n-decanol, may be present as the alcohol component. Examples of esters which can be used according to the invention are stearyl caprylate, stearyl caprinate, cetyl laurate, cetyl myristate, cetyl palmitate, n-hexanol stearate, n-octyl stearate, lauryl stearate, stearyl stearate, stearyl behenate, behenyl laurate and behenyl behenate. In addition, esters of fatty alcohols and aromatic mono- or dicarboxylic acids are suitable, for example distearyl phthalate.
[0100] AlsAusgangsmaterial fürdie Herstellung der oben genannten Ester aus Fettsäuren mit8 bis 24 C-Atomen und Alkoholen mit 4 bis 6 Hydroxylgruppen eignensich wiederum die oben bereits beschriebenen Fettsäuren. AlsAlkoholkomponente kommen vor allem aliphatische Polyole mit 4 bis12 C-Atomen in Betracht, beispielsweise Erythrit, Pentaerythrit,Dipentaerythrit, Ditrimethylolpropan, Diglycerin, Triglycerin, Tetraglycerin, Mannitund Sorbit in Betracht. Bei diesen Polyolestern kann es sich umVollester handeln, in denen sämtliche Hydroxylgruppendes Polyols mit Fettsäureverestert sind. Es kommen aber auch Polyolpartialester in Betracht,die im Moleküleine oder mehrere freie Hydroxylgruppen aufweisen. Diese Fettsäurepolyolesterkönnen ebenfallsnach bekannten Verfahren der organischen Synthese durch Veresterungder Polyole mit stöchiometrschenoder unterstöchiometrischenMengen freier Fettsäurenerhalten werden. Beispiele fürsolche Polyolfettsäureestersind die Stearinsäure-und Stearinsäure/Palmitinsäurevollesterdes Erythrits, Pentaerythrits und Diglycerins, die Dilaurate desDipentaerythrits, Ditrimethylolpropans, Triglycerins, Mannits undSorbits, die Distearate des Erythrits, Pentaerythrits, Dipentaerythritsund Tetraglycerins sowie die so genannten Sesquiester des Pentaerythrits,Dipentaerythrits, Mannits und Sorbits, zu deren Herstellung manauf 1 Mol Polyol 1,5 Mol Fettsäure,insbesondere Palmitin- und/oderStearinsäure,einsetzt. Die genannten Polyolfettsäureester stellen in der Regel,schon auf Grund der jeweils eingesetzten Ausgangsmaterialien, Stoffgemischedar.WhenStarting material forthe preparation of the above esters of fatty acids with8 to 24 carbon atoms and alcohols having 4 to 6 hydroxyl groups are suitablein turn, the fatty acids already described above. WhenAlcohol component are mainly aliphatic polyols with 4 to12 C atoms, for example erythritol, pentaerythritol,Dipentaerythritol, ditrimethylolpropane, diglycerol, triglycerol, tetraglycerol, mannitoland sorbitol. These polyol esters may beFullest act in which all hydroxyl groupsof the polyol with fatty acidare esterified. But there are also polyol partial esters into consideration,those in the moleculehave one or more free hydroxyl groups. This fatty acid polyol estercan alsoaccording to known methods of organic synthesis by esterificationof stoichiometric polyolsor substoichiometricQuantities of free fatty acidsto be obtained. examples forsuch polyol fatty acid estersare the stearic acidand stearic acid / palmitic acid full esterof erythritol, pentaerythritol and diglycerol, Dilaurate ofDipentaerythritol, Ditrimethylolpropane, Triglycerin, Mannitol andSorbitol, erythritol distearate, pentaerythritol, dipentaerythritoland tetraglycerols and the so-called sesquiies of pentaerythritol,Dipentaerythrits, mannits and sorbits, for their preparationto 1 mole of polyol, 1.5 moles of fatty acid,in particular palmitin and / orstearic acid,starts. The stated polyol fatty acid esters usually posealready on the basis of the starting materials used, mixtures of substancesrepresents.
[0101] Einebesondere Gruppe von möglichenBestandteilen der Granulierkomponente im Rahmen der Erfindung stellendie Ester der Hydroxystearinsäuredar, da hier sowohl Verbindungen in Betracht kommen, in denen dieHydroxystearinsäuren über ihreCarboxylgruppe mit einem ein- oder mehrwertigen Alkohol verestert sind,als auch solche, in denen sie mit ihrer Hydroxylgruppe mit Fettsäuren verestertsind. Vorzugsweise handelt es sich hier um Derivate der 12-Hydroxystearinsäure, diebeispielsweise aus dem Fettsäureanteildes hydrierten Ricinusölsgewonnen werden kann. Zu den Derivaten der erstgenannten Art zählen 12-Hydroxystearinsäureesterder weiter oben ausführlichbeschriebenen Fettalkohole sowie 12-Hydroxystearinsäurevollester und-partialester mit Polyolen mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen und 2 bis12 C-Atomen, insbesondere solche, die sich von Ethylenglykol, 1,2-und 1,3-Propylenglykol, den isomeren Butylenglykolen, 1,12-Dodecandiol,Glycerin, Trimethylolpropan, Erythrit, Pentaerythrit, Ditrimethylolpropan,Dipentaerythrit, Diglycerin, Triglycerin, Tetraglycerin, Mannitund Sorbit ableiten. Beispiele fürsolche Ester sind die 12-Hydroxystearinsäurevollester des Ethylenglykols,1,3-Propylenglykols, Erythrits und Pentaerythrits, die Di-12-Hydroxystearatedes Pentaerythrits, Dipentaerythrits, Diglycerins, Tetraglycerinsund Sorbits sowie die 12-Hydroxystearinsäuresesquiesterdes Pentaerythrits, Dipentaerythrits und Mannits. Als Mitglied dieserGruppe wird auch gehärtetesRicinusölaufgefasst, das bekanntlich ein Triglyceridgemisch mit einem hauptsächlich aus12-Hydroxystearinsäure bestehendenFettsäureanteildarstellt. Bei den 12-Hydroxystearinsäureesternder zweiten Art handelt es sich um Veresterungsprodukte aus 12-Hydroxystearinsäure undFettsäurenmit 8 bis 24 C- Atomen,welch letztere bereits weiter oben näher beschrieben sind. Aus dieserGruppe von 12-Hydroxystearinsäurederivatenkommt dem Veresterungsprodukt aus 12-Hydroxystearinsäure undBehensäurebesondere Bedeutung zu, da es die charakteristische Eigenschaftbesitzt, die Stabilisatorzusammensetzung in Kunststoffschmelzenso gut zu dispergieren, dass bei seiner Verwendung die üblichenEinsatzmengen der übrigenKomponenten der Stabilisatorzusammensetzung erheblich reduziertwerden können.Außerdemhat dieses Veresterungsprodukt mit 60 °C einen so günstigen Schmelzpunkt, dassdie Herstellung der erfindungsgemäßen Agglomerate bei entsprechendniedrigen Temperaturen erfolgen kann. Auf der anderen Seite liegtder Schmelzpunkt hoch genug, um eine Lagerung der Agglomerate ohneZusammenbacken oder Ausschwitzerscheinungen auch bei Sommertemperaturenzu ermöglichen.Aspecial group of possibleComponents of the granulation in the invention providethe esters of hydroxystearic acidsince it is possible to use both compounds in which theHydroxystearic acids over theirCarboxyl group are esterified with a mono- or polyhydric alcohol,as well as those in which they esterify with their hydroxyl group with fatty acidsare. These are preferably derivatives of 12-hydroxystearic acid whichfor example, from the fatty acid portionof hydrogenated castor oilcan be won. Derivatives of the former type include 12-hydroxystearic acid estersthe detail abovefatty alcohols described as well as 12-hydroxystearic acid full esters andpartial esters with polyols having 2 to 6 hydroxyl groups and 2 to12 C atoms, especially those derived from ethylene glycol, 1,2-and 1,3-propylene glycol, the isomeric butylene glycols, 1,12-dodecanediol,Glycerine, trimethylolpropane, erythritol, pentaerythritol, ditrimethylolpropane,Dipentaerythritol, diglycerol, triglycerol, tetraglycerol, mannitoland derive sorbitol. examples forsuch esters are the 12-hydroxystearic acid full esters of ethylene glycol,1,3-propylene glycols, erythritol and pentaerythritol, the di-12-hydroxystearatesof pentaerythritol, dipentaerythritol, diglycerol, tetraglyceroland sorbitol and the 12-hydroxystearic acid siesterof pentaerythritol, dipentaerythritol and mannitol. As a member of thisGroup is also hardenedcastor oilwhich is known, a triglyceride mixture with a mainly from12-hydroxystearic acid existingfatty acid moietyrepresents. For the 12-hydroxystearic acid estersthe second type are esterification products of 12-hydroxystearic acid andfatty acidswith 8 to 24 carbon atoms,which latter are already described in more detail above. From thisGroup of 12-hydroxystearic acid derivativescomes to the esterification of 12-hydroxystearic acid andbehenicspecial importance too, as it is the characteristic propertypossesses the stabilizer composition in plastic meltsto disperse so well that when used it is the usualAmounts of the remainingComponents of the stabilizer composition significantly reducedcan be.Furthermorehas this esterification product at 60 ° C such a favorable melting point thatthe preparation of the agglomerates according to the invention in accordancelow temperatures can be done. On the other side isthe melting point high enough to allow storage of the agglomerates withoutCaking or effervescence even at summer temperaturesto enable.
[0102] Dieerfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungeneignen sich zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymerer.TheStabilizer compositions of the inventionare suitable for stabilizing halogen-containing polymers.
[0103] Beispielefür derartigehalogenhaltige Polymere sind Polymere des Vinylchlorids, Vinylharzedie Vinylchlorideinheiten im Polymerrückgrat enthalten, Copolymerevon Vinylchlorid und Vinylestern aliphatischer Säuren, insbesondere Vinylacetat,Copolymere von Vinylchlorid mit Estern der Acryl- und Methacrylsäure oder Acrylnitriloder Gemischen aus zwei oder mehr davon, Copolymere des Vinylchloridsmit Dienverbindungen oder ungesättigtenDicarbonsäurenoder deren Anhydriden, beispielsweise Copolymere des Vinylchloridsmit Diethylmaleat, Diethylfumarat oder Maleinsäureanhydrid, nachchloriertePolymere und Copolymere des Vinylchlorids, Copolymere des Vinylchloridsund Vinylidenchlorids mit ungesättigtenAldehyden, Ketonen und anderen Verbindungen wie Acrolein, Crotonaldehyd,Vinylmethylketon, Vinylmethylether, Vinylisobutylether und dergleichen,Polymere und Copolymere des Vi nylidenchlorids mit Vinylchlorid undanderen polymerisierbaren Verbindungen, wie sie bereits oben genanntwurden, Polymere des Vinylchloracetats und Dichlordivinylethers, chloriertePolymere des Vinylacetats, chlorierte polymere Ester der Acrylsäure undder α-substituiertenAcrylsäuren,chlorierte Polystyrole, beispielsweise Polydichlorstyrol, chloriertePolymere des Ethylens, Polymere und nachchlorierte Polymere vonChlorbutadien und deren Copolymere mit Vinylchlorid sowie Mischungenaus zwei oder mehr der genannten Polymeren oder Polymermischungen,die eines oder mehrere der obengenannten Polymere enthalten.Examples of such halogen-containing polymers are polymers of vinyl chloride, vinyl resins containing vinyl chloride units in the polymer backbone, copolymers of vinyl chloride and vinyl esters of aliphatic acids, especially vinyl acetate, copolymers of vinyl chloride with esters of acrylic and methacrylic acid or acrylonitrile or mixtures of two or more thereof, copolymers of Vinyl chloride with diene compounds or unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides, for example copolymers of vinyl chloride with diethyl maleate, diethyl fumarate or maleic anhydride, postchlorinated polymers and copolymers of vinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride with unsaturated aldehydes, ketones and other compounds such as acrolein, crotonaldehyde, vinyl methyl ketone, vinyl methyl ether, Vinyl isobutyl ether and The like, polymers and copolymers of vinylidene chloride with vinyl chloride and other polymerizable compounds, as mentioned above, polymers of vinyl chloroacetate and dichlorodivinyl ether, chlorinated polymers of vinyl acetate, chlorinated polymeric esters of acrylic acid and α-substituted acrylic acids, chlorinated polystyrenes, such as polydichlorostyrene , Chlorinated polymers of ethylene, polymers and chlorinated polymers of chlorobutadiene and their copolymers with vinyl chloride and mixtures of two or more of said polymers or polymer blends containing one or more of the above polymers.
[0104] Ebenfallszur Stabilisierung mit den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungengeeignet sind die Pfropfpolymerisate von PVC mit EVA, ABS oder MBS.Bevorzugte Substrate fürderartige Propfcopolymere sind außerdem die vorstehend genanntenHomo- und Copolymerisate, insbesondere Mischungen von Vinylchlorid-Homopolymerisatenmit anderen thermoplastischen oder elastomeren Polymeren, insbesondere Blendsmit ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE; MBAS, PAA (Polyalkylacrylat),PAMA (Polyalkylmethacrylat), EPDM, Polyamiden oder Polylactonen.Alsofor stabilization with the stabilizer compositions according to the inventionsuitable are the graft polymers of PVC with EVA, ABS or MBS.Preferred substrates forsuch graft copolymers are also those mentioned aboveHomopolymers and copolymers, in particular mixtures of vinyl chloride homopolymerswith other thermoplastic or elastomeric polymers, in particular blendswith ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE; MBAS, PAA (polyalkyl acrylate),PAMA (polyalkyl methacrylate), EPDM, polyamides or polylactones.
[0105] Ebenfallszur Stabilisierung mit den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungengeeignet sind Gemische von halogenierten und nicht-halogenierten Polymeren,beispielsweise Gemische der obengenannten nicht-halogenierten Polymeren mit PVC, insbesondereGemische von Polyurethanen und PVC.Alsofor stabilization with the stabilizer compositions according to the inventionsuitable are mixtures of halogenated and non-halogenated polymers,For example, mixtures of the above-mentioned non-halogenated polymers with PVC, in particularMixtures of polyurethanes and PVC.
[0106] Weiterhinkönnenmit den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungenauch Rezyklate chlorhaltiger Polymere stabilisiert werden, wobeigrundsätzlichalle Rezyklate der obengenannten, halogenierten Polymeren hierzugeeignet sind. Geeignet ist im Rahmen der vorliegenden Erfindungbeispielsweise PVC-Rezyklat.Farthercanwith the stabilizer compositions according to the inventionRecyclates of chlorine-containing polymers are stabilized, whereinin principleAll recyclates of the above, halogenated polymers for this purposeare suitable. It is suitable in the context of the present inventionfor example, PVC recyclate.
[0107] DieErfindung betrifft außerdemein Verfahren zum Herstellen einer Stabilisatorzusammensetzung für Kunststoffe,insbesondere fürPVC, wobei mindestens eine erste Stabilisatorkomponente in einemReaktor auf eine erste Verfahrenstemperatur unterhalb des Schmelzpunksder mindestens einen Stabilisatorkomponente erhitzt und anschließend mindestenseine Granulierkomponente zugegeben wird, wobei die Granulierkomponenteeinen Schmelzpunkt unterhalb der ersten Verfahrenstemperatur aufweist,und anschließenddas Gemisch unter ständigerBewegung unter Erhalt eines Granulats granuliert wird. Einzelheitenzum erfindungsgemäßen Granulierverfahrenwurden bereits oben im Rahmen des vorliegenden Texts erläutert.TheInvention also relatesa process for producing a stabilizer composition for plastics,especially forPVC, wherein at least a first stabilizer component in aReactor to a first process temperature below the melting pointthe at least one stabilizer component is heated and then at leasta granulating component is added, the granulating componenthas a melting point below the first process temperature,and subsequentlythe mixture under constantGranulation is granulated to obtain a granulate. detailsto the granulation process according to the inventionhave already been explained above in the context of this text.
[0108] Dievorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Stabilisierunghalogenhaltiger Polymerer, bei dem ein halogenhaltiges Polymeresoder ein Gemisch aus zwei oder mehr halogenhaltige Polymeren oderein Gemisch aus einem oder mehreren halogenhaltige Polymeren undeinem oder mehreren halogenfreien Polymeren mit einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungvermischt wird.TheThe present invention also relates to a method for stabilizationhalogen-containing polymer in which a halogen-containing polymeror a mixture of two or more halogen-containing polymers ora mixture of one or more halogen-containing polymers andone or more halogen-free polymers with a stabilizer composition according to the inventionis mixed.
[0109] DieVermischung von Polymeren oder Polymeren und der erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzungkann grundsätzlichzu jedem beliebigen Zeitpunkt vor oder während der Verarbeitung desPolymeren erfolgen. So kann die Stabilisatorzusammensetzung beispielsweisedem in Pulver- oder Granulatform vorliegenden Polymeren vor derVerarbeitung zugemischt werden.TheMixing of polymers or polymers and the stabilizer composition according to the inventioncan basicallyat any time before or during the processing of thePolymers take place. For example, the stabilizer compositionthe present in powder or granular form polymer beforeProcessing be mixed.
[0110] Eineerfindungsgemäße Polymerzusammensetzungkann auf bekannte Weise in eine gewünschte Form gebracht werden.Geeignete Verfahren sind beispiels weise Kalandrieren, Extrudieren,Spritzgießen,Sintern, Extrusions-Blasen oder das Plastisol-Verfahren. Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kannbeispielsweise auch zur Herstellung von Schaumstoffen verwendetwerden. Grundsätzlicheignen sich die erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungenzur Herstellung von hart- oder weich-PVC, wie oben bereits erwähnt.APolymer composition according to the inventioncan be brought in a known manner in a desired shape.Suitable methods are, for example, calendering, extruding,injection molding,Sintering, extrusion blowing or the plastisol process. A polymer composition according to the invention canfor example, also used for the production of foamsbecome. in principlethe polymer compositions according to the invention are suitablefor the production of hard or soft PVC, as already mentioned above.
[0111] Eineerfindungsgemäße Polymerzusammensetzungkann zu Formkörpernverarbeitet werden. Der Begriff "Formkörper" umfasst im Rahmender vorliegenden Erfindung grundsätzlich alle dreidimensionalenGebilde, die aus einer erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung herstellbarsind. Der Begriff "Formkörper" umfasst im Rahmender vorliegenden Erfindung beispielsweise Drahtummantelungen, Automobilbauteile,beispielsweise Automobilbauteile wie sie im Innenraum des Automobils,im Motorraum oder an den Außenflächen eingesetztwerden, Kabelisolierungen, Dekorationsfolien, Agrarfolien, Schläuche, Dichtungsprofile,Bürofolien, Hohlkörper (Flaschen),Verpackungsfolien (Tiefziehfolien), Blasfolien, Rohre, Schaumstoffe,Schwerprofile (Fensterrahmen), Lichtwandprofile, Bauprofile, Sidings,Fittings, Platten, Schaumplatten., Coextrudate mit recyceltem Kernoder Gehäusefür elektrischeApparaturen oder Maschinen, beispielsweise Computer oder Haushaltsgeräte. WeitereBeispiele füraus einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungherstellbare Formkörpersind Kunstleder, Bodenbeläge,Textilbeschichtungen, Tapeten, Coil-Coatings oder Unterbodenschutzfür Kraftfahrzeuge.A polymer composition according to the invention can be processed into shaped bodies. The term "shaped body" in the context of the present invention basically includes all three-dimensional structures that can be produced from a polymer composition according to the invention. The term "shaped body" in the context of the present invention, for example, wire sheaths, automotive components, such as automotive components such as those used in the interior of the car, in the engine compartment or on the outer surfaces, cable insulation, decorative films, agricultural films, hoses, sealing profiles, office films, hollow bodies (bottles) , Packaging films (thermoformed films), blown film, pipes, foams, heavy profiles (window frames), light wall profiles, construction profiles, sidings, fittings, plates, foam boards, recycled core coextrudates or housings for electrical equipment or machinery, such as computers or household appliances. Further examples of moldings which can be produced from a polymer composition according to the invention are artificial leather, floor coverings, textile coatings, wallpaper, coil coatings or underbody protection for motor vehicles.
[0112] Imfolgenden werden erfindungsgemäße Ausführungsbeispielesowie Vergleichsbeispiele im einzelnen beschrieben.in theThe following will be embodiments according to the inventionand comparative examples are described in detail.
[0113] Herstellungeiner Rezeptur gemäß Standder Technik (WO 00/63284), Beispiel 1, „Weich-PVC-Kabelrezeptur" als Aufbaugranulatund Herstellung einer Rezeptur gemäß Stand der Technik (WO 00/63284),Beispiel 3, Hart-PVC-Kanalrohrrezepturgemäß dem imdort beschriebenen Verfahren. Weiterhin werden die Rezepturen mitHilfe des erfindungsgemäßen Verfahrensgranuliert. Die erhaltenen Produkte werden analysiert.manufacturinga recipe according to statethe technique (WO 00/63284), Example 1, "soft PVC cable formulation" as build-up granulesand preparation of a formulation according to the prior art (WO 00/63284),Example 3, hard PVC sewer pipe formulationaccording to the imthere described method. Furthermore, the recipes withHelp of the method according to the inventiongranulated. The products obtained are analyzed.
[0114] DieVersuche wurden auf einem heiz- und kühlbaren 150-l-Pflugscharmischermit horizontal eingebautem Mischwerkzeug und einer Messermühle zurZerkleinerung großerKlumpen hergestellt. Als Chargengröße wurde 75 kg gewählt, sofernnichts anderes angegeben ist.TheTests were carried out on a heatable and coolable 150 l plowshare mixerwith horizontally installed mixing tool and a knife mill forCrushing bigMade lumps. The batch size was 75 kg, providednothing else is stated.
[0115] DieDrehzahl des Rührwerkzeugswurde auf 96min^-1 eingestellt. Die Einzelkomponentenwurden nacheinander in den Mischer gegeben. Ähnliche Einzelkomponenten wurdendabei zu Gruppen (Vormischungen) zusammengefasst. Die nicht- bzw.hochschmelzenden Komponenten wurden in den Mischraum gegeben und aufgeheizt.Die Temperatur wurde produktspezifisch gewählt. Bei Erreichen der genanntenTemperatur wurde der Dampf (die Beheizung) abgeschaltet ggf. wurdeder Mantel kurz mit Kühlwassergekühltum keine weitere Wärmeeinzutragen. Anschließendwurden die schmelzbaren Komponenten zugegeben.The speed of the stirring tool was set to 96min ^-1 . The individual components were added one by one to the mixer. Similar individual components were combined into groups (premixes). The non-melting or high-melting components were added to the mixing chamber and heated. The temperature was chosen product-specifically. When the temperature was reached, the steam (heating) was switched off. If necessary, the jacket was briefly cooled with cooling water so that no further heat could be entered. Subsequently, the fusible components were added.
[0116] Dadurchkühltedie Mischung ab. Eine weitere Abkühlung erfolgte durch das Schmelzender Komponenten. Währenddieses Prozesses fand die Granulierung statt. Gegebenenfalls wurdendie Messermühlen eingeschaltetum eventuell zu großeAgglomerate zu zerstören.Therebycooledthe mixture off. Further cooling took place by meltingof the components. WhileIn this process, the granulation took place. If necessary, werethe knife mills are switched onpossibly too bigDestroying agglomerates.
[0117] DieDrehzahl des Rührwerkzeugswurde auf 150min^-1 eingestellt. Alle Komponentenwurden gemeinsam in den Mischer gegeben. Die Beheizung wurde aufeine Wandtemperatur von ca. 85°Ceingestellt. Die Beheizung wurde kontinuierlich bis zum Ende derGranulierung durchgeführt.Die Rezeptur wurde granuliert und entsprechend dem Abbruchkriterium – wie esim Stand der Technik erwähntist – entleert.The speed of the stirring tool was set to 150 min ^-1 . All components were added together in the mixer. The heating was set to a wall temperature of approx. 85 ° C. The heating was carried out continuously until the end of the granulation. The recipe was granulated and emptied according to the termination criterion as mentioned in the prior art.
[0118] DieGesamtansatzmenge betrug 60kg. Beim ersten Versuch, die Rezepturgemäß dem Standder Technik herzustellen, wurde nach Aufgabe der nicht- und hochschmelzbarenKomponenten eine Temperatur von 75°C eingestellt. Bei Erreichender Temperatur wurde als schmelzende Komponente das Paraffin (5,5%) hinzugegeben.Bei dieser Temperatur fand noch keine Granulierung statt.TheTotal amount used was 60kg. On the first try, the recipeaccording to the statethe technique was, after abandonment of non-fusible and high-meltComponents set a temperature of 75 ° C. Upon reachingthe temperature was added as a melting component, the paraffin (5.5%).At this temperature, no granulation took place.
[0119] DieMischung wurde schrittweise aufgeheizt bis die Reaktortemperatur(Thermoelement) 95°Csowie die Pulvertemperatur ca. 90°C(Raytec Laserthermometer) betrug. Trotz einer Granulierdauer vongesamt etwa 1,5h fand nur eine geringfügige Granulierung statt.TheMixture was gradually heated until the reactor temperature(Thermocouple) 95 ° Cand the powder temperature about 90 ° C.(Raytec laser thermometer) was. Despite a granulation time offor a total of about 1.5 hours, only a minor granulation took place.
[0120] BeimVersuch V2 wurde die Reaktortemperatur 95°C und die Wandtemperatur aufetwa 85°Ceingestellt. Alle Einzelkomponenten wurden aufgegeben und das Rührwerk gestartet.Beim Erreichen einer Pulvertemperatur von 63°C fand eine Volumenreduzierungder Mischung statt. Es fand noch keine Granulierung statt. Während dernächsten50 Minuten stieg die Pulvertemperatur kontinuierlich bis auf etwa90°C an.Ab Erreichen dieser Temperatur begann die Stromstärke anzusteigenund die Mischung staubte nicht mehr. Bei einer Stromaufnahme von14A wurde der Ansatz entleert. Die Dauer vom Beginn des Anstiegsder Stromaufnahme bis zur Entleerung betrug etwa 9 Minuten (= reineGranulierdauer). An der Reaktorwandung befinden sich Anbackungen.At theExperiment V2, the reactor temperature was 95 ° C and the wall temperatureabout 85 ° Cset. All individual components were abandoned and the agitator started.When reaching a powder temperature of 63 ° C found a volume reductionthe mixture instead. There was still no granulation. During thenextFor 50 minutes, the powder temperature rose continuously to about90 ° C on.From reaching this temperature, the current began to increaseand the mixture did not dust anymore. At a current consumption of14A, the batch was emptied. The duration from the beginning of the increaseThe power consumption until emptying was about 9 minutes (= pureGranulation time). There are caking on the reactor wall.
[0121] BeiVersuch 3 wurde nach Aufgabe der nicht- und hochschmelzbaren Komponenteneine Pulvertemperatur von 95°Cund eine Reaktortemperatur von 105°C eingestellt. Bei Erreichender Temperatur wurden als schmelzende Komponenten Bleistearat (5,6%)und Paraffinwachs (5,5%) hinzugegeben. Nach Zugabe des Bleistearatswar der Reaktor zu 100% gefüllt.Nach Zugabe des Paraffinwachses fand eine Volumenreduzierung umca. 50% statt. Anschließendbegann die Stromstärkelangsam anzusteigen. Etwa 50 Minuten nach Aufgabe der schmelzbarenKomponenten war die Mischung granuliert. Bei einer Stromstärke von12A wurde der Reaktor entleert.atTrial 3 was after abandonment of non-refractory and high-melt componentsa powder temperature of 95 ° C.and a reactor temperature of 105 ° C is set. Upon reachingthe temperature were used as melting components of lead stearate (5.6%)and paraffin wax (5.5%). After adding the lead stearatethe reactor was 100% full.After addition of the paraffin wax, a volume reduction took placeabout 50% instead. Subsequentlystarted the currentslowly increase. About 50 minutes after abandonment of the fusibleComponents, the mixture was granulated. At a current of12A, the reactor was drained.
[0122] Esbefanden sich keine nennenswerten Anbackungen an den Reaktorwandungen.ItThere were no appreciable caking on the reactor walls.
[0123] Umdie gleichmäßige Verteilungder Inhaltsstoffe gemäß den einzelnenVerfahren zu überprüfen, wurdendie Aschwerte einzelner Kornfraktionen nach DIN 53568, Blatt 1 (Bestimmungdes Glührückstandes)bestimmt:
[0124] ImRahmen des Versuchs V4 wurde die Reaktortemperatur auf 95 °C und dieWandtemperatur auf etwa 85°Ceingestellt. Alle Einzelkomponenten wurden aufgegeben und das Rührwerk gestartet.Der Reaktor war zu ca. 90% gefüllt.Nach 20 Minuten begann die Stromstärke anzusteigen und die Mischungstaubte nicht mehr. Das Produkt hatte eine Temperatur von 58°C. Innerhalbvon 3 Minuten stieg die Stromstärkebis auf 23A an. Der Ansatz wurde entleert.in theUnder test V4, the reactor temperature was raised to 95 ° C and theWall temperature to about 85 ° Cset. All individual components were abandoned and the agitator started.The reactor was about 90% full.After 20 minutes, the current began to increase and the mixturedid not dust anymore. The product had a temperature of 58 ° C. Withinof 3 minutes, the current increasedup to 23A. The batch was emptied.
[0125] Ander Reaktorwandung befanden sich starke, feste Anbackungen.AtThe reactor wall had strong, solid caking.
[0126] BeiVersuch VS wurde nach Aufgabe der nicht- und hochschmelzbaren Komponenteneine Pulvertemperatur von 80°Cbei einer Reaktortemperatur von 95°C eingestellt. Bei Erreichender Temperatur wurden als schmelzende Komponenten Calciumstearat(17,5%) und Paraffinwachs (10%) hinzugegeben. Nach Zugabe des Paraffinwachseswar der Reaktor zu 90% gefüllt.atAttempt VS became after abandonment of non- and high-fusible componentsa powder temperature of 80 ° Cset at a reactor temperature of 95 ° C. Upon reachingthe temperature were as melting components calcium stearate(17.5%) and paraffin wax (10%) added. After adding the paraffin waxthe reactor was 90% full.
[0127] 8Minuten nach Zugabe des Paraffinwachses war das Material granuliert.Sichtbar wurde dies an einem Anstieg der Stromstärke. Der Reaktor wurde so fortentleert, um ein Teigigwerden des Ansatzes zu vermeiden. Es gabkeine Anbackungen an den Reaktorwänden.8thMinutes after adding the paraffin wax, the material was granulated.This became visible due to an increase in the current intensity. The reactor went on like thisemptied to avoid Teigigwerden the approach. There wasno caking on the reactor walls.
[0128] DerAnteil von 27% schmelzbarer Verbindungen ist als relativ hoch anzusehen.Of theProportion of 27% fusible compounds is considered relatively high.

4. Vergleich/Diskussionder Ergebnisse4. Comparison / discussionthe Results
4.1 Produkt:4.1 product:
1.) Die Laborergebnisse zeigen, dass die gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahrenhergestellten Granulate engere Fehlergrenzen und schmalere Verteilungenzeigen:

1.) The laboratory results show that the granules produced according to the method according to the invention show tighter error limits and narrower distributions:

2.) Asche: Beim Test verschiedener, im Labor abgesiebter Fraktionenzeigt sich, dass die Verteilung der Aschewerte bei Produktion nachdem erfindungsgemäßen Verfahrenwesentlich enger ist und dadurch deutlich geringere Standardabweichungenund somit relative Fehler auftreten. Das erfindungsgemäße Verfahrenist hier vorteilhaft.2.) Ashes: When testing various fractions screened in the laboratoryshows that the distribution of ash values at production afterthe method according to the inventionis much narrower and thus significantly lower standard deviationsand thus relative errors occur. The inventive methodis advantageous here.
4.3 Verfahren4.3 Procedure
1.) Beim Verfahren gemäß Stand der Technik zeigensich bei beiden Versuchsprodukten Anbackungen im Reaktor.1.) Show in the process according to the prior artCaking in the reactor in both test products. 2.) Beim Verfahren gemäß Standder Technik treten – aufgrundder Anbackungen – hohemechanische Belastungen des Mischwerkzeugs und dadurch hohe Stromaufnahmenauf, die gerade beim Scale-up zu teilweise erheblichen Problemenführenkönnten.2.) In the procedure according to Standthe technique occur - duethe caking - highmechanical loads on the mixing tool and therefore high current consumptionon the just in scale-up to some significant problemsto leadcould. 3.) Beim erfindungsgemäßen Verfahrengibt es im Allgemeinen kaum Anbackungen.3.) In the method according to the inventionThere is generally little caking.

权利要求:
Claims (13)
[1]
Granulate Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltigeKunststoffe, erhältlichdurch Erhitzen mindestens einer ersten Stabilisatorkomponente ineinem Reaktor auf eine erste Verfahrenstemperatur unterhalb desSchmelzpunks der mindestens einen Stabilisatorkomponente und anschließend Zugabemindestens einer Granulierkomponente, wobei die Granulierkomponenteeinen Erweichungs- oder Schmelzpunkt unterhalb der ersten Verfahrenstemperaturaufweist, und anschließenddas Gemisch unter ständigerBewegung unter Erhalt eines Granulats granuliert wird.Granules Stabilizer composition for halogenatedPlastics, availableby heating at least a first stabilizer component ina reactor to a first process temperature below theMelting punches of the at least one stabilizer component and then addingat least one granulating component, wherein the granulating componenta softening or melting point below the first process temperatureand thenthe mixture under constantGranulation is granulated to obtain a granulate.
[2]
Stabilisatorzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurchgekennzeichnet, dass die Granulierung nach Zugabe der Granulierkomponenteohne äußere Wärmezufuhrstattfindet.Stabilizer composition according to claim 1, characterizedcharacterized in that the granulation after addition of the granulationwithout external heattakes place.
[3]
Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Kunststoffenach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Granulatnach der Granulierung außerhalbdes Reaktors unter Bewegung gekühltwird.Stabilizer composition for halogen-containing plasticsaccording to claim 1 or 2, characterized in that the granulesafter granulation outsidethe reactor cooled under motionbecomes.
[4]
Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Kunststoffenach einem der Ansprüche1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Granulat auf die gewünschte Größe zerkleinertwird.Stabilizer composition for halogen-containing plasticsaccording to one of the claims1 to 3, characterized in that the granules are comminuted to the desired sizebecomes.
[5]
Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Kunststoffenach einem der Ansprüche1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Granulierkomponente einenAnteil von 0,1 bis 60 Gew.-%, an der Stabilisatorzusammensetzunghat.Stabilizer composition for halogen-containing plasticsaccording to one of the claims1 to 4, characterized in that the granulating aProportion of 0.1 to 60 wt .-%, of the stabilizer compositionHas.
[6]
Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Kunststoffenach einem der Ansprüche1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Granulierkomponente einenSchmelzpunkt von weniger als 120 °Chat.Stabilizer composition for halogen-containing plasticsaccording to one of the claims1 to 5, characterized in that the granulating aMelting point of less than 120 ° CHas.
[7]
Verfahren zur Herstellung einer granularen Stabilisatorzusammensetzungfür Kunststoffe,bei dem mindestens eine erste Stabilisatorkomponente in einem Reaktorauf eine erste Verfahrenstemperatur unterhalb des Schmelzpunks dermindestens einen Stabilisatorkomponente erhitzt und anschließend mindestenseine Granulierkomponente zugegeben wird, wobei die Granulierkomponenteeinen Schmelzpunkt unterhalb der ersten Verfahrenstemperatur aufweist,und anschließenddas Gemisch unter ständigerBewegung unter Erhalt eines Granulats granuliert wird.Process for the preparation of a granular stabilizer composition for plastics, in which min at least one first stabilizer component in a reactor is heated to a first process temperature below the melting point of the at least one stabilizer component and then at least one granulation component is added, the granulation component having a melting point below the first process temperature, and then the mixture is granulated under constant agitation to yield a granulate becomes.
[8]
Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,dass die Granulierung ohne äußere Wärmezufuhr durchgeführt wird.Method according to claim 7, characterized in thatthat the granulation is carried out without external heat.
[9]
Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet,dass die Granulierung bei langsamer Drehzahl durchgeführt wird.Method according to claim 7 or 8, characterizedthat the granulation is carried out at slow speed.
[10]
Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet,dass die Granulate vor dem Abkühlenmit einer Messermühlezerkleinert werden.Method according to one of claims 7 to 9, characterizedthat the granules before coolingwith a knife millbe crushed.
[11]
Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,dass die Granulierung solange fortgesetzt wird bis die Granulateein Schüttgewichtvon 100 bis 800 g/l aufweisen.Method according to claim 7, characterized in thatthat the granulation is continued until the granulesa bulk densityfrom 100 to 800 g / l.
[12]
Polymerzusammensetzung, hergestellt unter Verwendungeines Granulats gemäß einemder Ansprüche1 bis 6 oder unter Verwendung eines gemäß einem der Ansprüche 7 bis11 erhältlichenGranulats.Polymer composition prepared usinga granulate according to athe claims1 to 6 or using one according to one of claims 7 to11 availableGranule.
[13]
Verwendung eines Granulats gemäß einem der Ansprüche 1 bis6 oder eines gemäß einemder Ansprüche7 bis 11 erhältlichenGranulats zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymerer.Use of a granulate according to one of claims 1 to6 or one according to onethe claims7 to 11 availableGranules for stabilizing halogen-containing polymers.

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法律状态:
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优先权:

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申请号 | 申请日 | 专利标题

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